当网约车发生事故且您承担全部责任时，赔偿流程涉及多个方面，以下将为您详细阐述如何赔付：
一、立即采取的行动
- 确保现场安全：首先确保事故现场的安全，避免后续危险和损失。
- 报警并联系保险公司：迅速拨打报警电话，让警方处理事故现场，并同时联系您的保险公司，告知事故情况。
二、赔偿对方损失
- 交强险赔付：交强险会在规定的责任限额内，对对方的人身伤亡以及财产损失进行赔偿。
- 商业三者险赔付：如果对方损失超出交强险范围，商业三者险将按照保险合同约定进行进一步赔付。如果您没有购买商业三者险，则需要自己承担超出交强险部分的损失。
- 具体赔偿内容：
- 车辆维修费用：承担对方车辆的维修费用，按实际损失计算。
- 人身损害赔偿：包括医疗费、误工费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等治疗和康复支出的合理费用。如果造成残疾或死亡，还需赔偿相应的残疾赔偿金或死亡赔偿金。
三、处理自己的损失
- 车辆维修费用：自己的车辆维修费用需要自行承担。
- 人身损害赔偿：如果您购买了意外险等保险，可以根据保险合同进行理赔。
四、准备理赔材料
在理赔过程中，您需要准备以下材料：
- 事故认定书：明确事故责任归属。
- 驾驶证、行驶证：证明驾驶人员的资质和车辆的合法身份。
- 保险单：理赔的重要依据。
- 维修发票：用于确定车辆维修的费用。
- 其他相关证据：如医疗费用发票、收入证明等，用于人身损害赔偿的理赔。
五、理赔流程
- 提交材料：将准备好的理赔材料提交给保险公司。
- 审核定损：保险公司会对事故进行审核定损，确定赔偿金额。
- 赔付：保险公司按照规定进行赔付。如果与保险公司产生纠纷，可以通过协商、调解或诉讼等方式解决。
六、特殊注意事项
- 如果网约车属于职务行为，根据相关法律，用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。
- 赔偿范围不仅涵盖对方车辆的维修费用和人身损害赔偿，还包括因事故导致自己车内财物损坏的损失以及公共设施损坏的赔偿。
综上所述，当网约车发生事故且您承担全部责任时，需要按照上述流程进行赔付。在处理过程中，务必保持冷静，遵循法律法规和保险合同的约定，以确保事情得到妥善解决。