当两辆电动车相撞后，定责与赔偿是事故处理的核心环节。以下是对这一问题的详细解答：
一、定责流程
事故现场调查：
- 双方应首先确保自身安全，并尽可能保留现场证据，如拍照、录像等。
- 及时报警，等待交警到场进行事故现场勘查和调查。
责任判定：
- 交警会根据双方是否存在违反交通规则的行为（如闯红灯、逆行、超速等）、碰撞的具体情况（包括碰撞部位、力度等）以及现场证据（如事故痕迹、监控录像等）来综合判断双方的责任比例。
- 若一方有明显违规行为且与事故发生有直接因果关系，该方可能承担主要责任；若双方都有过错且过错程度难以区分，则可能各承担同等责任。
制作道路交通事故认定书：
- 根据《道路交通事故处理程序规定》，交警部门一般会在现场调查之日起十日内制作道路交通事故认定书，明确双方的责任划分。
二、赔偿流程
确定赔偿项目和金额：
- 赔偿项目通常包括财产损失（如车辆维修费用）和人身损害赔偿（如医疗费、误工费、交通费等）。
- 赔偿金额的计算应依据相关法律法规以及实际的损失情况，范围涵盖直接与间接损失。
协商赔偿：
- 双方应首先尝试通过协商来解决赔偿问题，这是最高效且成本最低的方式。
- 在协商过程中，双方应提供充分的证据来支持自己的赔偿请求，并理性地讨论赔偿金额和方式。
诉讼解决：
- 如果协商不成，受害方可以在诉讼时效内（一般为三年）向法院提起诉讼，要求责任方进行赔偿。
- 在诉讼过程中，法院会根据双方提供的证据和法律规定来判定赔偿责任和金额。
三、特殊情况的赔偿处理
一方骨折等严重伤害：
- 如果事故导致一方骨折或其他严重伤害，赔偿金额可能会相对较高。
- 除了基本的医疗费、误工费等赔偿项目外，还可能涉及营养费、精神损失费等赔偿项目。
未购买交强险的情况：
- 如果涉事电动车未购买交强险，赔偿责任主要由车主承担。
- 车主需要赔偿受害人的人身损害和财产损失，并可能面临交通管理部门的罚款等处罚。
综上所述，电动车相撞后的定责与赔偿是一个复杂而细致的过程。双方应保持冷静和理性，积极配合交警部门的调查工作，并尝试通过协商或诉讼等方式来妥善解决赔偿问题。