当电动车全责却不赔钱时，你可以通过以下途径来维护自己的合法权益：

1. 协商调解：

   • 首先，尝试与电动车驾驶者进行友好协商，明确告知其责任及应履行的赔偿义务，包括医疗费、误工费、车辆维修费等损失。
   • 若对方有赔偿意愿但经济困难，可以协商分期赔偿方案。

2. 留存证据：

   • 确保留存好事故现场照片、交警出具的责任认定书、就医凭证、维修发票等相关证据，这些是后续维权的关键依据。

3. 请求交警部门调解：

   • 若直接与对方协商无果，可以向处理事故的交警部门申请调解。交警会依据相关法律法规，对双方当事人进行调解。

4. 法律诉讼：

   • 若调解不成或对方拒不赔偿，你可以向法院提起民事诉讼。在起诉前，准备好起诉状、证据材料等。
   • 法院受理案件后，会安排开庭审理，并根据事实和法律进行判决，要求对方承担赔偿责任。
   • 若对方仍不履行判决，你可申请法院强制执行，法院会采取查封、扣押、拍卖等措施，以确保你的合法权益得到保障。

5. 保险理赔（如有相关保险）：

   • 检查电动车是否购买了相关保险，如第三者责任险等。
   • 若电动车有保险，及时向承保的保险公司报案，并按照保险公司的要求提供相关证明材料，申请保险理赔。

综上所述，面对电动车全责不赔钱的情况，你应首先尝试协商调解，并留存好相关证据。若协商无果，可依法向法院提起诉讼，通过法律途径维护自己的合法权益。在整个过程中，保持冷静和理性，避免采取过激行为。