这种情况是否违法，需要根据具体情况来分析，不能一概而论。下面我将从几个角度为您详细解析：

1. 从税法角度：

   • 如果私企将车辆免费给国企使用，且未将相关费用列支，这可能涉及到税法上的视同销售或捐赠问题。根据税法规定，企业之间无偿提供服务或资产，可能需要按照市场价值计算收入并缴纳相应税款。
   • 若私企未就此行为进行正确的税务处理，如未申报纳税或未调整账务记录，则可能构成偷税、逃税等违法行为。

2. 从财务管理角度：

   • 私企将车辆免费给国企使用，且未列支相关费用，可能违反了企业财务管理的相关规定。企业财务制度通常要求企业对其资产、负债、收入、费用等进行准确、完整的记录和报告。
   • 若私企未按规定进行账务处理，可能导致财务信息失真，影响企业的财务决策和投资者的判断。

3. 从合规性角度：

   • 私企与国企之间的交易或合作应遵循公平、公正、公开的原则，并遵守相关法律法规和监管要求。
   • 若私企将车辆免费给国企使用且未列支费用，可能涉嫌违反公平竞争原则或存在利益输送等不合规行为。

综上所述，私企将车辆免费给国企使用且未列支费用是否违法，需要根据具体情况来判断。建议私企在进行此类行为时，应咨询专业税务机构或律师，确保行为的合法性和合规性。同时，国企也应加强对合作方合规性的审查和监督，确保合作的合法性和有效性。如果您有进一步的法律问题或需要更详细的解答，请直接向我咨询。