如果京东购买商品时个人账户购买发票开给单位，出现问题应以单位名义起诉。以下是对这一结论的详细解释：

1. 合同关系分析：

   • 在此情况下，虽然是以个人账户购买，但发票是开给单位的，这通常意味着单位被视为该交易的合同一方。
   • 发票作为交易凭证，其开具对象通常被视为交易的法律主体。因此，单位作为发票的接收方，更有可能被视为合同关系的当事人。

2. 权利与义务：

   • 既然单位作为发票的接收方，那么与商品相关的权利（如使用权、退换货权等）和义务（如付款义务等）也更多地归属于单位。
   • 当商品出现问题时，单位作为合同关系的当事人，有权依据合同或相关法律规定提起诉讼。

3. 诉讼主体资格：

   • 在法律上，单位作为法人实体，具有独立的诉讼主体资格。
   • 个人虽然参与了购买过程，但在此情境下，其行为更多地被视为代表单位进行，因此个人通常不具备直接提起诉讼的资格。

4. 实际操作考虑：

   • 以单位名义起诉，可以更方便地收集证据、准备诉讼材料，并可能获得单位法务或律师的支持。
   • 同时，以单位名义起诉也更符合商业惯例和法律法规的要求。

综上所述，当京东购买商品时个人账户购买发票开给单位，出现问题时，应以单位名义提起诉讼。如果你在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。