要证明聘用关系，您可以参考以下一些材料作为证据：
首先，最直接且有力的证据是劳动合同或聘用合同。如果双方签订了书面合同，那么这份合同就是最有力的法律凭证，可以证明您与用人单位之间的聘用关系。
然而，在没有签订书面合同的情况下，您也可以通过其他材料来证明聘用关系。这些材料包括但不限于：
工资支付凭证或记录：如职工工资发放花名册、银行流水等，这些可以证明用人单位向您支付了劳动报酬，是聘用关系存在的重要证据。
社会保险费缴纳记录：如果用人单位为您缴纳了社会保险，那么社保缴纳记录也是证明聘用关系的有力证据。
工作证、服务证等身份证明证件：用人单位向您发放的工作证、服务证等能够证明您身份的证件，也是证明聘用关系存在的证据之一。
招工招聘登记表、报名表等招用记录：您在应聘时填写的招工招聘登记表、报名表等，如果由用人单位保存并可以作为证据提供，也能证明聘用关系的存在。
考勤记录：用人单位的考勤记录，如果显示您按时出勤并接受用人单位的管理，那么这也是证明聘用关系的有力证据。
其他劳动者的证言：如果有其他劳动者可以证明您与用人单位之间的聘用关系，例如同事的证言，也可以作为辅助证据。
在收集这些证据时，建议您尽量保留原件或复印件，并确保其真实性、合法性和关联性。如果用人单位不配合提供这些证据，您可以通过法律途径申请仲裁或诉讼，由仲裁机构或法院根据举证责任分配原则作出判断。总的来说，证明聘用关系的材料应该全面、客观、真实，能够形成一个完整的证据链，以证明您与用人单位之间的聘用关系确实存在。