加盟新能源加油站是否合法，主要取决于加盟行为及加油站本身是否符合相关法律法规的规定。具体分析如下：

一. 加盟行为的合法性

1. 合同内容需合法：根据《中华人民共和国民法典》第四百七十条，合同的内容应由当事人约定，并包括一系列必要条款，如当事人的姓名、标的、数量、质量、价款等。加盟新能源加油站时，双方签订的加盟合同必须遵循这些规定，确保合同内容的合法性。
2. 加盟需取得相应许可：如果加盟新能源加油站涉及特许经营等需要特殊许可的商业模式，那么加盟者必须确保自己已经取得了相应的许可或授权，否则可能构成违法经营。

二. 新能源加油站的合法性

1. 符合环保法规：新能源加油站作为提供新能源油品的场所，必须符合国家关于环保、安全生产等方面的法律法规。特别是要关注《中华人民共和国大气污染防治法》第五十条的规定，国家倡导低碳、环保出行，并采取措施推广应用节能环保型和新能源机动车船。因此，新能源加油站应确保所提供的油品符合环保标准。
2. 经营资质需齐全：新能源加油站必须取得合法的经营资质，包括营业执照、税务登记证等。同时，如果涉及特定油品或服务的销售，还可能需要取得相关的行政许可或备案。

综上所述，加盟新能源加油站本身并非违法行为，但前提是加盟行为及加油站本身都必须符合相关法律法规的规定。我建议你在加盟前仔细审查加盟合同，确保合同内容的合法性；同时，也要对新能源加油站的经营资质、环保标准等方面进行全面的了解，以确保自己能够合法、合规地经营。如有进一步需要，您可以继续咨询我。