夫妻离婚通常不能直接起诉第三者。离婚诉讼主要是处理夫妻间的婚姻关系以及相关的财产、子女抚养等事宜。尽管第三者或许在婚姻破裂过程中存在一定过错，但法律并未明确规定能够将其当作被告直接起诉。不过，在某些特定情况下，可以通过法律途径来维护自身的权益，以下是对这一问题的详细分析：

1. 一般情况下不能起诉第三者：

   • 婚姻是夫妻双方之间的契约关系，主要涉及夫妻双方的权利和义务，而第三者往往是婚姻关系之外的第三人，与婚姻本身并无直接的法律关系。
   • 离婚诉讼主要围绕夫妻双方的感情状况、财产分割、子女抚养等问题展开，通常不能将第三者列为被告要求其承担赔偿等责任。

2. 特定情况下可以主张损害赔偿或返还财产：

   • 如果第三者的行为构成了重婚或者与配偶同居等特定的过错行为，并且这些行为引发了离婚，无过错方在离婚诉讼中可以要求获得损害赔偿。此时，第三者的行为与离婚结果存在着因果联系。
   • 如果在婚姻关系存续期间，夫妻共同财产被第三者非法侵占，夫妻双方可以共同起诉第三者，要求其返还财产。

3. 法律依据与实际操作：

   • 我国《民法典》婚姻家庭编中，对于离婚损害赔偿规定的主体是有过错的配偶，而非第三者。但在某些特定情形下，如第三者明知对方有配偶仍以夫妻名义与其同居，可能构成重婚罪，此时无过错方可以提起刑事自诉，追究第三者的刑事责任。
   • 若第三者挥霍、转移夫妻共同财产，损害了无过错方对共同财产的权益，无过错方可以起诉要求第三者返还财产。

综上所述，夫妻离婚时通常不能直接起诉第三者，但在特定情况下，如第三者存在重婚、同居等过错行为或非法侵占夫妻共同财产时，可以通过法律途径来维护自身的权益。如果您在这方面有具体的法律问题或需要进一步的帮助，请直接向我咨询。