当电动车充电自燃并导致他人车辆受损时，赔偿责任的确定和具体赔偿流程涉及多个方面。以下是对此问题的详细解答：
一、责任主体的确定
电动车自身质量问题：
- 如果电动车因自身质量问题（如电池缺陷）自燃，根据《中华人民共和国产品质量法》的相关规定，电动车的生产者或销售者可能需要承担赔偿责任。
电动车使用者过错：
- 如果自燃是由于使用者不当充电、改装或其他使用过错导致的，根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，使用者需承担侵权责任。
第三方过错或管理方疏忽：
- 如果火灾是由第三方故意破坏或管理方（如停车场管理者）的疏忽导致的，那么第三方或管理方也需承担相应的赔偿责任。
多种因素共同作用：
- 在多种因素共同作用导致火灾的情况下，责任将根据各方的过错程度来确定。
二、赔偿的具体内容和方式
评估损失：
- 电动车车主或责任方应首先评估受损车辆的实际损失，包括维修费用、因车辆受损而导致的合理损失（如租车代步费用）等。
协商赔偿：
- 双方可尝试通过协商来达成赔偿协议。如果协商成功，应签订书面赔偿协议，并明确赔偿金额和支付方式。
保险理赔：
- 如果受损车辆的车主购买了相关保险（如车损险、自燃险等），可以向保险公司申请理赔。保险公司将根据保险合同和实际情况进行赔偿。
法律途径：
- 如果双方无法就赔偿事宜达成一致，受损方可以通过法律途径来维护自己的权益。这包括向人民法院提起诉讼，由法院根据相关法律规定和证据来判定责任及赔偿金额。
三、建议与注意事项
保持冷静：
- 在处理此类事故时，各方应保持冷静，避免情绪化的行为。
收集证据：
- 受损方应尽可能收集相关证据，如事故现场照片、车辆受损鉴定报告、维修发票等，以便在协商或诉讼过程中使用。
加强安全意识：
- 电动车用户应加强安全意识，确保电动车的使用和维护符合安全规范，以减少类似事故的发生。
咨询专业人士：
- 在处理赔偿事宜时，如果遇到困难或不确定的地方，建议咨询专业人士（如律师、保险代理人等）以获取更准确的建议和指导。
综上所述，电动车充电自燃导致他人车辆受损的赔偿责任确定和赔偿流程涉及多个方面，需要根据具体情况综合分析。在处理此类事故时，各方应保持冷静、收集证据，并尝试通过协商或法律途径来解决问题。