当电动车和小汽车发生碰撞，且小汽车全责时，赔偿流程通常遵循以下步骤：
一、及时报案与现场处理
事故报案：小汽车车主在事故发生后应立即向保险公司报案，并同时通知交警部门到场处理。交警将进行现场勘查，并根据事故情况出具责任认定书，这是后续理赔的重要依据。
现场查勘：保险公司会派遣查勘人员到现场，核实事故的真实性，记录损失情况，并可能拍摄照片或录像作为证据。
二、定损与理赔准备
定损：保险公司会对电动车的损失进行评估，确定赔偿金额。这个过程中，电动车车主可以提供相关证据，如维修发票、事故照片等，以协助定损。如果电动车车主对定损结果有异议，可以与保险公司协商，或邀请第三方评估机构重新定损。
准备理赔材料：电动车车主需要准备一系列理赔所需材料，包括但不限于责任认定书、定损单、维修发票等。如果事故中有人员受伤，还需要提供医疗费用清单等相关证明。
三、提交理赔申请与领取赔款
提交理赔申请：电动车车主将准备好的理赔材料交给小汽车车主，由小汽车车主向其保险公司提交理赔申请。保险公司将审核这些材料，并根据保险合同约定进行赔付。
领取赔款：赔款一般会支付给被保险人（即小汽车车主），再由小汽车车主转交给电动车车主。不过，也有部分保险公司可以直接将赔款支付给电动车车主。具体的支付方式会根据保险公司的规定和实际情况来确定。
四、特殊情况处理
人员伤亡：如果事故中电动车驾驶人或乘客受伤，其医疗费用、住院伙食补助费、营养费、护理费等相关费用，会由小汽车方的保险公司在交强险医疗费用赔偿限额内进行赔偿。超出部分将在商业三者险范围内按责任比例赔偿。如果未购买商业三者险，则由小汽车方自行承担。
纠纷解决：在理赔过程中，如果双方发生纠纷，可以通过协商、调解或诉讼等方式解决。建议双方首先尝试通过友好协商解决，如果协商不成，再考虑其他途径。
综上所述，当电动车和小汽车发生碰撞且小汽车全责时，赔偿流程涉及及时报案、现场查勘、定损、准备理赔材料、提交理赔申请以及领取赔款等多个环节。双方应积极配合保险公司和交警部门的工作，以确保理赔顺利进行。