在劳动工伤（劳动仲裁）案件中，关于用人单位对员工处罚时谁承担举证责任的问题，我们可以明确以下结论：

用人单位承担主要的举证责任。

分析说明：

1. 法律依据：根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第六条的规定，发生劳动争议时，当事人对自己提出的主张有责任提供证据。与争议事项有关的证据属于用人单位掌握管理的，用人单位应当提供；用人单位不提供的，应当承担不利后果。这意味着，在员工处罚的争议中，如果相关证据由用人单位掌握，那么用人单位有义务提供这些证据。
2. 举证责任分配：在劳动工伤或劳动仲裁案件中，员工往往处于相对弱势的地位，很多关键证据如员工的考勤记录、工作表现记录、处罚决定等，通常都由用人单位掌握。因此，从公平和合理的角度出发，法律要求用人单位承担主要的举证责任。
3. 实践应用：在实际操作中，如果员工对用人单位的处罚决定有异议，并提起了劳动仲裁或诉讼，用人单位需要提供充分的证据来证明其处罚决定的合法性和合理性。如果用人单位无法提供足够的证据，或者提供的证据不足以支持其处罚决定，那么用人单位可能会面临败诉的风险。

总结：

综上所述，在劳动工伤（劳动仲裁）案件中，关于用人单位对员工处罚的举证责任，主要由用人单位承担。这是基于法律的规定、举证责任的分配原则以及实践应用中的考虑。因此，如果员工对用人单位的处罚决定有异议，并提起了劳动仲裁或诉讼，用人单位应当积极提供证据来支持其处罚决定。如果你在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。