在开车撞死人且负主要责任的情况下，调解的时机选择非常重要。一般来说，调解最好在事故责任明确、损失评估完成，并且双方情绪相对稳定后进行。下面我详细解释一下：

1. 事故责任明确后：首先，需要等待交警部门对事故进行勘查、调查，并出具事故责任认定书。这是调解的基础，因为只有明确了责任，双方才能有针对性地讨论赔偿问题。

2. 损失评估完成后：接着，需要对死者的损失进行评估，包括丧葬费、死亡赔偿金、被扶养人生活费等。这些都需要有明确的计算依据和标准，以便在调解时提出合理的赔偿要求。

3. 双方情绪相对稳定后：事故发生后，双方家属的情绪可能都会比较激动。此时进行调解，往往难以达成一致。因此，最好等到双方情绪相对稳定，能够理性地面对问题时，再进行调解。

在选择调解时机时，还可以考虑以下因素：

• 法律程序进展：如果事故涉及刑事诉讼，可以考虑在刑事诉讼的某个阶段（如侦查阶段、审查起诉阶段或审判阶段）进行调解。但需要注意的是，调解不能影响刑事程序的正常进行。
• 双方意愿：调解需要双方自愿参与，不能强迫。因此，在选择调解时机时，需要尊重双方的意愿，确保双方都有调解的意愿和诚意。

总之，调解时机的选择需要根据具体情况来判断。如果您在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。