财务负责人离职时，一定要签署交接单。以下是详细分析：

一. 法律依据

1. 《中华人民共和国劳动合同法》第五十条：劳动者应当按照双方约定，办理工作交接。这一条款明确规定了劳动者在离职时需要按照约定进行工作交接的义务。
2. 《中华人民共和国会计法》第四十一条：会计人员调动工作或者离职，必须与接管人员办清交接手续。对于财务负责人这一特殊职位，其离职交接更为重要，必须严格遵守法律规定。

二. 交接单的重要性

1. 明确责任：交接单是交接双方明确责任的证件，通过签署交接单，可以清晰界定交接双方的责任范围，避免后续出现责任不清的情况。
2. 保护权益：对于财务负责人而言，签署交接单可以保护其合法权益。如果后续出现因交接不清导致的财务问题，交接单可以作为其已经履行交接义务的证据。
3. 确保连续性：财务工作的连续性对于企业的正常运营至关重要。签署交接单可以确保财务工作的顺利交接，避免因交接不畅导致的财务断档。

三. 交接单的具体内容

交接单应详细列明交接的内容、数量、状态等，包括但不限于会计凭证、账簿、报表、印章、现金、有价证券等财务相关资料。同时，还应对未了事项进行详细说明，如未完成的财务预算编制、税务申报进度等。

四. 监交要求

根据《中华人民共和国会计法》的规定，财务负责人离职交接时，应由单位负责人监交，必要时可由上级主管部门派人会同监交。这一规定确保了交接过程的公正性和严肃性。

综上所述，财务负责人离职时，必须签署交接单，以明确责任、保护权益、确保财务工作的连续性，并遵守相关法律规定。如有进一步需要，您可以继续咨询我。