当小孩骑电动车和机动车相撞时，这是一个涉及安全、法律责任和赔偿等多方面的问题。以下是一个详细且有条理的处理指南：
一、确保安全与紧急救治
立即停车并查看伤势：
- 小孩应立即停下电动车，并检查自己和对方的伤势。
- 如果发现有严重伤势，如出血、骨折或意识不清，应立即拨打120急救电话。
紧急救治：
- 在等待救援期间，如果条件允许，应采取简单的急救措施，如止血、保持呼吸道通畅等。
- 确保孩子远离危险区域，避免二次伤害。
二、保护现场与证据收集
现场保护：
- 确保事故现场不被破坏，以便交警后续调查。
- 可以使用手机或相机拍照或录像记录现场情况，包括车辆位置、碰撞痕迹、道路标识及目击者信息等。
及时报警：
- 拨打122报警电话，向交警报告事故发生的时间、地点和大致情况。
- 同时通知小孩的监护人尽快到达现场。
三、交警调查与责任认定
配合调查：
- 小孩及其监护人要积极配合交警的询问和调查，如实陈述事故经过。
- 监护人应协助提供准确信息，因为小孩可能认知和表达能力有限。
责任认定：
- 交警会根据现场勘查、证人证言及相关法律法规，出具交通事故责任认定书，明确事故双方的责任比例。
- 需要注意的是，未成年人骑电动车上路可能违反交通法规，这在责任认定时会被考虑。
四、医疗救治与费用处理
及时治疗：
- 确保孩子得到及时的医疗救治，并保留所有病历、诊断证明、检查报告及医疗费发票等相关凭证。
费用处理：
- 根据责任认定结果，通过对方车辆的交强险和商业险进行理赔。
- 同时检查孩子是否购买了意外险等相关保险，及时向自家保险公司报案并申请赔偿。
五、确定责任与协商赔偿
明确责任：
- 根据交警出具的事故认定书，确定双方在事故中的责任比例。
协商赔偿：
- 基于孩子的受伤情况和相关法律规定，确定赔偿项目（如医疗费、护理费、交通费、营养费等）。
- 与对方及其保险公司进行协商，如果造成残疾或死亡，还应包括残疾赔偿金、辅助器具费、丧葬费和死亡赔偿金等。
调解或诉讼：
- 若协商无果，可请求公安机关进行调解或直接向人民法院提起诉讼。
- 在此过程中，要全面收集并保留证据，注意诉讼时效（一般为三年）。
六、后续教育与处理
安全教育：
- 事故处理完毕后，监护人应对小孩进行交通安全教育，强调遵守交通规则的重要性。
监护人责任：
- 如果孩子未满法定年龄（如16周岁），其监护人需承担相应的监护责任。
- 监护人应全程参与事故的处理过程，维护孩子的合法权益。
行政处罚：
- 除了民事赔偿外，小孩还可能面临行政处罚，如罚款、拘留等。具体处罚措施需根据当地法律法规和事故情况而定。
综上所述，当小孩骑电动车和机动车相撞时，应迅速采取一系列措施确保孩子的安全与救治，同时积极保护现场、收集证据并配合交警处理。在确定责任后，与孩子一起努力争取合理的赔偿，并在必要时通过法律途径维护自身权益。在整个过程中，监护人的积极参与和正确指导至关重要。