在结算单上设定付款条件，一般情况下是有效的。以下是对此问题的详细分析：

1. 合同性质的认定：

   • 结算单若经双方签字或盖章确认，且内容明确约定了付款条件，则可视为双方就付款事项达成了新的合意，具有合同的性质。
   • 在此情况下，付款条件作为合同的一部分，对双方均具有法律约束力。

2. 付款条件的效力：

   • 付款条件应明确、具体，避免模糊或产生歧义，以确保其有效性。
   • 若付款条件违反法律、行政法规的强制性规定，或违背公序良俗，则该条件可能无效。
   • 双方应确保付款条件的设定符合公平、诚实信用等原则，否则可能引发纠纷。

3. 纠纷解决：

   • 如因付款条件产生纠纷，双方可首先通过协商、调解等方式解决。
   • 若协商、调解无果，可依据合同中的争议解决条款，通过仲裁或诉讼等方式维护自身权益。

4. 特殊情况：

   • 在某些特定情况下，如结算单仅作为对账凭证，并未明确约定付款条件，则付款条件可能不具备法律约束力。
   • 若结算单中的付款条件与双方之前签订的正式合同中的付款条款相冲突，则需根据合同解释规则及具体案情来判断哪份文件更具优先效力。

综上所述，在结算单上设定付款条件，只要符合合同成立的有效要件，且内容合法、明确，一般即具有法律效力。双方应严格遵守付款条件，以确保交易的顺利进行。如有任何疑问或纠纷，建议及时咨询专业律师以获取法律帮助。