当主路与辅路交汇处发生交通事故时，责任的判定主要依据当事人行为在交通事故中的作用和过错程度。以下是对此问题的详细解答：
一、责任判定原则
一方过错：
- 如果交通事故是由一方当事人的过错导致的，那么该方将承担全部责任。
多方过错：
- 如果交通事故是由两方或两方以上当事人的过错共同导致的，那么将根据各方行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任。
无过错：
- 如果各方当事人均无导致道路交通事故的过错，那么该事故将被视为交通意外事故，各方均无责任。
二、具体责任划分
主路车辆与辅路车辆交汇时：
- 辅路车辆通常应让主路车辆先行。如果辅路车辆未遵守这一规则，导致事故发生，那么辅路车辆可能需承担主要或全部责任。
- 如果主路车辆存在超速、未按规定让行等过错行为，也可能对事故承担责任。
特殊情况：
- 如果一方当事人故意造成道路交通事故，那么他方将无责任。
三、法律责任与赔偿
交通事故责任认定书：
- 公安机关交通管理部门会根据交通事故现场勘验、检查、调查情况和相关的检验、鉴定结论，及时制作交通事故认定书，作为处理交通事故的证据。
- 认定书将载明交通事故的基本事实、成因和当事人的责任，并送达当事人。
赔偿责任：
- 发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，首先由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿。
- 不足的部分，将根据机动车之间或机动车与非机动车驾驶人、行人之间的不同情况，按照各自过错的比例分担责任。
四、建议与注意事项
遵守交通规则：
- 无论是主路车辆还是辅路车辆，都应严格遵守交通规则，确保行车安全。
减速慢行：
- 在主路与辅路交汇处，车辆应减速慢行，观察路况，确保安全后再通过。
及时报警：
- 如果发生交通事故，应立即报警并保护现场，以便公安机关交通管理部门进行勘查和处理。
综上所述，主路与辅路发生交通事故时，责任的判定主要依据当事人的行为和过错程度。在行车过程中，我们应严格遵守交通规则，确保自身和他人的安全。如果发生事故，应及时报警并配合相关部门的处理。