当受限空间内人员发生中毒事故时，应立即采取以下措施进行处理：
一、初步响应与救援准备
立即报告：
- 现场人员发现中毒情况后，应立即向当班班长或应急小组组长报告。
- 同时，通过紧急通讯系统通知所有相关人员，并启动应急预案。
确认事故情况：
- 应急小组组长接到报告后，应迅速赶到现场，确认中毒人员的数量和状况。
- 评估现场环境，确定中毒源和可能的危险区域。
切断毒源：
- 根据现场情况，迅速切断毒气源或有毒物质来源。
- 开启强制通风设备，确保空气流通，降低有毒物质浓度。
二、救援措施
救援人员准备：
- 救援人员必须佩戴合适的个人防护装备，如空气呼吸器、过滤式防毒面具、防护服等。
- 救援前应接受专业培训，了解中毒物质的性质和救援方法。
实施救援：
- 救援人员应迅速进入事故现场，将中毒人员抬离危险区域。
- 在救援过程中，要注意保护自身安全，避免直接接触有毒物质。
医疗救护：
- 将中毒人员带离事故区域后，立即进行初步救治，如清理创面、止血、包扎等。
- 根据伤情，迅速将中毒人员送往医院接受进一步治疗。
三、后续处理与预防措施
现场清理与检查：
- 救援结束后，对现场进行彻底清理，拆除临时设施，恢复环境整洁。
- 对现场进行细致检查，确保没有遗漏的危险源或隐患。
事故调查与分析：
- 成立事故调查组，对事故原因进行深入调查和分析。
- 根据调查结果，制定针对性的预防措施，防止类似事故再次发生。
加强安全管理：
- 加强对受限空间作业的安全管理，严格执行作业审批制度。
- 定期对作业人员进行安全培训和应急演练，提高应急处理能力。
- 完善应急预案，确保在紧急情况下能够迅速、有效地进行救援。
综上所述，处理受限空间人员中毒事故需要迅速、有序地进行初步响应、救援准备、实施救援以及后续处理与预防措施。通过加强安全管理和应急准备，可以有效降低事故发生的概率和危害程度。