当您遇到发货材料与实际材料不符的情况时，以下是一些详细的处理步骤和建议，帮助您维护自己的合法权益：

一、初步确认与证据收集

1. 仔细核对：首先，请仔细核对收到的商品与订单信息，确认发货材料与实际材料确实存在不符。

2. 收集证据：保留好所有相关的证据，包括但不限于商品实物照片、包装、商家宣传资料、交易记录、聊天记录等。这些证据在后续的维权过程中将起到关键作用。

二、与商家协商

1. 联系商家：第一时间通过平台或电话联系商家，说明情况，并依据《消费者权益保护法》要求商家承担更换、退货、退款等责任。

2. 协商记录：在协商过程中，务必保留好协商记录，如聊天记录、电话录音等，以备后续使用。

三、投诉与调解

1. 平台投诉：如果与商家协商无果，可以向电商平台投诉。平台有处理机制和监管责任，会协助您解决问题。

2. 消协或行政部门投诉：您还可以向消费者协会或有关行政部门投诉。消费者协会会进行调解，行政部门则会依法查处商家的违法行为。

四、法律途径

1. 提起诉讼：如果上述方法都无法解决问题，您可以准备好起诉状和证据，向法院提起诉讼。注意在诉讼时效内进行，以维护自身合法权益。

2. 法律依据：根据《民法典》和《消费者权益保护法》的相关规定，商家发货不符实物属于履行合同义务不符约定，消费者有权要求其承担违约责任，并赔偿损失。

五、注意事项

1. 冷静处理：在整个维权过程中，请保持冷静和理性，避免与商家发生不必要的争执。

2. 保留证据：证据是维权的关键，请务必妥善保留好所有相关证据。

3. 了解法律：在维权前，建议了解相关法律法规，以便更好地维护自己的权益。

综上所述，当您遇到发货材料与实际材料不符的情况时，应首先收集证据，与商家协商；协商无果后，可向平台、消协或行政部门投诉；若仍无法解决问题，则可通过法律途径维护自己的合法权益。