当您年满16周岁时，首次申领居民身份证需要准备以下材料并遵循相关流程：
所需材料：
- 本人持户口簿原件。这是证明您身份和户籍信息的重要文件，必须携带。
办理流程：
- 前往派出所：您需要前往现居住地的公安派出所提出申请。请注意，是就近的派出所，这样更加方便快捷。
- 填写申请表：在派出所，您将需要填写《居民身份证申领登记表》，确保所有信息填写准确无误。
- 现场拍照：接下来，您将进行现场拍照，用于身份证的制作。请穿着深色有领上衣，并避免化浓妆，以确保照片质量。
- 指纹信息采集：除了拍照，您还需要进行指纹信息的采集，这是身份证防伪的重要措施。
- 核对信息并签字：在拍照和指纹采集完成后，请仔细核对《居民身份证申领登记表》上的登记信息，确认无误后签字。
- 领取领证回执单：完成上述步骤后，您将领取到领证回执单。请妥善保管此回执单，因为您将在15个工作日后（不包含邮寄时间）凭此回执单领取您的身份证。
注意事项：
- 如果您是首次申领居民身份证，并且户籍所在地支持跨省通办（新疆、青海除外），那么您还可以在异地进行申领。
- 身份证的办理是免费的，您无需支付任何费用。
综上所述，当您年满16周岁首次申领居民身份证时，只需携带户口簿原件前往现居住地的公安派出所，按照上述流程进行办理即可。希望这些信息能对您有所帮助！