关于业务员离职后的聊天记录是否具有法律效力，这主要取决于聊天记录的获取方式、内容以及与案件的关联性等因素。

核心结论：若聊天记录是在合法、自愿且不侵犯他人隐私等合法前提下获取的，且内容能证明相关事实，那么它可能具有法律效力。反之，如果通过非法手段获取，则不具有法律效力。

详细分析：

1. 合法性：聊天记录的获取方式必须合法。例如，如果是通过正常的聊天软件保存的记录，且没有侵犯他人的合法权益，那么这样的记录通常是合法的。但如果是通过窃听、盗取等非法手段获得的，那么这些记录则不具有法律效力。

2. 自愿性：聊天记录应当是双方自愿产生的。如果一方在不知情或被迫的情况下产生的聊天记录，可能会因其自愿性的缺失而影响其法律效力。

3. 关联性：聊天记录的内容必须与案件具有关联性。在劳动纠纷中，如果聊天记录能够证明离职原因、工作表现、薪资支付等关键事实，那么它对于案件的解决就具有重要的价值，可能作为证据被法庭采纳。

4. 证据规则：在法庭上，证据需要满足一定的规则才能被采纳。聊天记录作为电子数据的一种，需要满足电子数据的证据规则，如真实性、完整性、可识别性等。

综上所述，业务员离职后的聊天记录在符合合法性、自愿性、关联性以及证据规则的前提下，可能具有法律效力。但具体是否有效，还需要根据具体的案件情况和法庭的认定来判断。如果你有相关的法律问题或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。