生产经营主要负责人应当履行的安全职责主要包括以下几项：

1. 建立健全并落实安全生产责任制：生产经营单位必须建立健全全员安全生产责任制，明确各岗位的安全生产责任，包括责任人员、责任范围和考核标准，确保这一制度的有效落实。

2. 组织制定并实施安全生产规章制度和操作规程：主要负责人应组织制定符合本单位实际的安全生产规章制度和操作规程，确保员工操作有章可循，并定期修订和完善。

3. 保证安全生产投入的有效实施：生产经营单位需确保安全生产所必需的资金投入，包括安全设施设备购置、维护保养、安全技术研发、教育培训以及应急救援等方面的费用，确保专款专用。

4. 开展全面的安全管理工作：

   • 督促、检查安全生产状况，及时发现并解决存在的问题，对发现的生产安全事故隐患立即采取措施进行整改。
   • 组织建立并落实安全风险分级管控和隐患排查治理双重预防工作机制，将风险控制在可接受范围内。

5. 组织制定并实施安全生产教育和培训计划：主要负责人应负责制定并实施全面的安全生产教育和培训计划，确保员工具备必要的安全生产知识，熟悉相关规章制度和操作规程。

6. 组织制定并实施生产安全事故应急救援预案：结合本单位可能发生的事故类型，制定针对性强、科学合理的应急救援预案，并定期组织演练。

7. 及时、如实报告生产安全事故：一旦发生生产安全事故，主要负责人应立即启动应急救援预案，并按照国家有关规定及时、如实报告，不得隐瞒不报、谎报或迟报。

此外，根据《中华人民共和国安全生产法》的最新规定，生产经营主要负责人还应加强安全生产标准化建设，提升企业的安全生产管理水平。这些职责的履行是确保生产经营活动安全、顺利进行的重要保障，也是主要负责人不可推卸的责任。如有任何关于安全生产法律方面的问题，欢迎随时向我咨询。