当夫妻俩都同意离婚时，他们可以选择协议离婚的方式，这是一种相对和平且效率较高的离婚方式。以下是协议离婚的具体流程和所需材料：

一、准备材料

1. 户口簿：双方需携带各自的户口簿原件。
2. 身份证：双方需携带各自的身份证原件。
3. 结婚证：双方需携带结婚证原件，以证明婚姻关系。
4. 离婚协议书：这是最关键的材料，需由夫妻双方共同签署。离婚协议书应明确双方自愿离婚的意思表示，以及对子女抚养、财产及债务处理等事项协商一致的意见。

二、申请离婚登记

1. 选择地点：双方需共同到一方常住户口所在地的婚姻登记机关提出离婚登记申请。
2. 填写申请书：按要求如实填写《离婚登记申请书》。

三、冷静期

1. 冷静期时长：自婚姻登记机关收到离婚登记申请之日起三十日内为冷静期。
2. 撤回申请：在冷静期内，任何一方不愿意离婚的，可以向婚姻登记机关撤回离婚登记申请。

四、登记发证

1. 申请发证：冷静期届满后三十日内，双方需共同到婚姻登记机关申请发给离婚证。
2. 审查与发证：婚姻登记机关对申请材料进行审查，对符合条件的，予以登记，并发给离婚证。此时，双方的婚姻关系即告解除。

注意事项

1. 协议内容：离婚协议书应详细、明确，避免后续产生纠纷。
2. 冷静期：冷静期的设置是为了让双方有充分的时间考虑离婚的决定，确保离婚是出于真正的自愿。
3. 证件齐全：在申请离婚登记时，务必确保所有证件材料齐全，以免耽误办理进程。

综上所述，协议离婚是夫妻双方都同意离婚时的一种高效、和平的解决方式。通过遵循上述流程和注意事项，可以确保离婚的顺利进行。