第三者医保外责任险，也称为“附加医保外医疗费用责任险”，是一种针对机动车保险的附加险种。为了给您提供更清晰、详细、有深度的解答，我将从以下几个方面进行说明：

一、定义与背景

第三者医保外责任险是对于已经投保了《机动车第三者责任保险》或《机动车车上人员责任保险》的机动车，进行的一种附加投保。其存在的背景是，根据相关规定，如《机动车第三者责任保险条款》第30条，保险公司仅在国务院卫生主管部门组织制定的《交通事故人员创伤临床诊疗指南》和国家基本医疗保险标准范围内承担赔偿责任。这意味着，对于超出医保范围的用药和治疗费用，保险公司原本是不承担赔偿责任的。

二、作用与意义

1. 弥补风险漏洞：三者险或座位险在面对医保外用药费用时存在风险漏洞，而医保外医疗费用责任险则有效弥补了这一漏洞，为车主提供了更全面的保障。
2. 降低经济负担：如果没有这种附加险，车主可能需要自行承担医保外用药的费用。而有了这种附加险，这部分费用也可以由保险公司来赔偿，从而大大减轻了车主的经济负担。
3. 减少矛盾产生：由于医保外用药费用往往较高，且需要车主自行承担，因此容易引发车主与受害者之间的矛盾。而医保外医疗费用责任险的引入，可以通过理赔流程获得赔付，从而降低了矛盾的产生。

三、投保注意事项

1. 赔偿限额：医保外医疗费用责任险的赔偿是有限额的，不是无限制赔偿。限额由投保人和保险人在投保时协商确定，并在保险单中载明。因此，在投保时务必注意确认赔偿限额，以免因限额过低而失去保障的意义。
2. 赔偿顺序：在发生保险事故时，应首先使用交强险进行赔付。交强险的医疗费用赔偿仅限于医保内用药。当交强险保额不够赔时，再由三者险进行赔付。此时，医保外医疗费用责任险才会起到作用。
3. 事故责任比例：医保外医疗费用责任险的赔偿方式类似于三者险或座位险，都是依据交通事故中事故责任占比来确认赔付。因此，在索赔时需要注意事故责任的比例。
4. 医疗项目关联性：所诊治的伤情必须与主险保险事故有关联。对于与主险保险事故无关联的医疗、医药费用，保险公司是不负责赔付的。

综上所述，第三者医保外责任险是一种非常有用的附加险种，它可以为车主提供更全面的保障，降低经济负担，并减少因医保外用药费用而产生的矛盾。在投保时，务必注意确认赔偿限额、赔偿顺序、事故责任比例以及医疗项目的关联性等方面的问题，以确保获得充分的保障。