当电动车和自行车相撞时，为了确保双方权益得到妥善处理，你可以按照以下步骤进行：

一、确保现场安全

1. 转移伤者：如果事故中有人员受伤，应首先确保伤者的安全，将其转移到安全地带，避免二次伤害。
2. 设置警示标志：在事故现场迅速设置警示标志，如三角警示架，以提醒过往车辆注意，防止再次发生事故。

二、及时报警

1. 拨打报警电话：立即拨打当地的交通事故报警电话（如122），向交警部门报告事故情况。
2. 等待交警到来：交警会及时赶到现场进行勘查和处理，这是后续理赔等事宜的重要依据。

三、收集证据

1. 现场照片：在等待交警到来的过程中，拍摄事故现场的照片，包括车辆位置、损坏情况、碰撞痕迹等。
2. 证人证言：如果现场有目击者，应记录下他们的联系方式和证言，以便后续调查。

四、交警勘查与处理

1. 初步调查：交警到达现场后，会进行初步的事故信息收集，并对涉事车辆进行登记和检查。
2. 详细勘查：交警会仔细勘查现场的刹车痕迹、碰撞痕迹等，以确定事故发生时两车的行驶方向、接触位置和大致速度。
3. 责任认定：根据事故现场勘查和调查结果，交警会出具交通事故责任认定书，明确双方的责任划分。

五、协商解决或法律途径

1. 协商解决：如果事故损失较小，双方可以在交警的协调下，就赔偿事宜进行协商解决。协商达成一致后，应签订书面的赔偿协议。
2. 保险理赔：如果双方都购买了相应的保险，应按照保险合同的规定进行理赔。在理赔过程中，要提供齐全的相关资料和证明。
3. 法律途径：如果无法达成调解协议或一方不愿调解，可以向人民法院提起民事诉讼，通过法律途径解决纠纷。

总之，在电动车和自行车相撞的事故处理中，确保人员安全是首要任务，同时要及时报警、收集证据，并配合交警的处理工作。在后续处理中，可以根据事故损失情况和双方意愿选择协商解决或走法律途径。