当电动车与小轿车发生相撞事故时，赔偿问题的处理需要遵循一定的流程和法律规定。以下是一套详细、条理清晰的赔偿处理指南，帮助您更好地理解和操作：
一、确保安全与及时报警
现场安全：事故发生后，首先要确保自身和他人的安全，避免进一步的事故风险。如果可能，将车辆移至安全地带，开启危险报警闪光灯，并设置警示标志。
报警处理：立即拨打122报警电话，报告事故发生的时间、地点及大致情况。交警到场后，会进行事故勘查，并出具《交通事故责任认定书》，这是后续索赔的重要依据。
二、固定证据与信息记录
拍照录像：在确保安全的前提下，对事故现场进行拍照和录像，包括车辆位置、碰撞部位、刹车痕迹、交通信号灯状态等，以保留第一手证据。
信息记录：详细记录小轿车的车牌号、驾驶员姓名、联系方式、保险公司名称及保单号。同时，获取目击证人的联系方式，以备不时之需。
三、明确事故责任
根据交警出具的《交通事故责任认定书》，明确双方在事故中的责任比例。这是后续赔偿计算的基础。
四、通知保险公司与初步协商
通知保险公司：小轿车驾驶员应及时通知其投保的保险公司，电动车一方也应向自己的保险公司备案（如有保险）。保险公司将安排定损员评估损失。
初步协商：基于事故认定结果，与对方驾驶员及其保险公司进行初步沟通，明确赔偿意向和大致金额。
五、明确赔偿项目与计算标准
赔偿项目通常包括人身损害赔偿和财产损失赔偿两大类：
人身损害赔偿：
财产损失赔偿：
六、协商赔偿与签订协议
在明确赔偿项目和计算标准后，与对方驾驶员及其保险公司进行协商，力求达成赔偿协议。如果协商成功，应签订书面赔偿协议，明确赔偿金额、支付方式、支付时间等条款。
七、法律途径解决纠纷
如果协商不成，或者对方驾驶员及其保险公司拒绝赔偿，可以通过法律途径解决纠纷：
收集证据：整理所有与事故相关的证据材料，包括事故认定书、医疗单据、费用清单、误工证明、维修发票等。
确定管辖法院：一般可向事故发生地或被告住所地的人民法院提起诉讼。
撰写起诉状：明确诉讼请求、事实和理由，提交给法院。
提起诉讼与庭审：缴纳诉讼费用后，等待法院开庭审理。在庭审过程中，充分陈述观点与证据，维护自己的合法权益。
八、全程保留文件与记录
在整个索赔过程中，务必保留好所有与事故和赔偿相关的文件和记录，包括事故认定书、医疗单据、费用清单、误工证明、维修发票、赔偿协议等。这些文件和记录是后续索赔和维权的重要依据。
综上所述，当电动车与小轿车相撞时，赔偿问题的处理需要遵循一定的流程和法律规定。建议当事人保持冷静，及时报警并联系保险公司，同时保留好相关证据和资料，以便在需要时提供证明并维护自身合法权益。如果遇到复杂情况或法律问题，建议及时咨询专业律师以获取更准确的法律建议。