核心结论：停车时车辆意外被砸，可按以下步骤处理，以最大限度维护自身权益：

1. 立即保护现场并报警
   无论砸车行为是否已停止，第一时间保护现场（如开启双闪、放置警示牌），避免破坏证据。立即拨打110报警，要求警方出具《受案回执》或《立案通知书》。若属于刑事案件（如故意毁坏财物），警方立案后可通过刑事追责程序索赔；若属于民事纠纷（如高空坠物、施工意外），警方记录可作为后续维权的关键证据。

2. 固定证据并联系责任方

   • 证据收集：用手机拍摄车辆受损部位、周边环境（如监控摄像头位置、可疑痕迹）、砸车物品等，保留原始照片/视频；若现场有目击者，记录其联系方式；调取停车场监控（若为公共区域，可要求物业协助；若为私人区域，需通过警方或协商获取）。
     
   • 联系责任方：若能明确责任人（如相邻车辆车主、施工方、物业），直接联系对方协商赔偿；若责任不明（如高空坠物无主），需通过警方或物业排查可能的责任主体。

3. 向保险公司报案（如投保车损险）
   若车辆投保了“机动车损失保险”（车损险），需在48小时内向保险公司报案。保险公司会派员定损，根据责任认定情况决定是否赔付：

   • 若能找到责任方且其有赔偿能力，保险公司可能先行赔付后向责任方追偿（代位求偿）；
     
   • 若无法找到责任方或责任方无赔偿能力，保险公司可能按“无法找到第三方”条款赔付（通常需扣除30%绝对免赔率，具体以保单约定为准）。
     注意：若未投保车损险，则无法通过保险理赔，需直接向责任方索赔。

4. 协商或诉讼索赔

   • 协商：与责任方或其保险公司协商赔偿金额，需提供维修发票、定损报告等证据；若对方拒绝赔偿或赔偿金额过低，可进入诉讼程序。
     
   • 诉讼：向法院起诉责任方，需准备起诉状、证据材料（如报警记录、监控录像、维修清单等）。若责任方为物业（如未尽安全保障义务导致车辆被砸），可同时起诉物业要求承担补充责任。
     提示：诉讼时效为3年，自知道或应当知道权利受损之日起计算，建议尽早处理。

特殊情形处理：

• 若车辆在收费停车场被砸，可要求停车场管理方（物业）承担相应责任。根据《民法典》第1198条，物业未尽到安全保障义务（如监控缺失、安保巡逻不到位）的，需对损失承担补充赔偿责任。
  
• 若砸车行为涉及治安或刑事案件（如故意毁坏财物价值超过5000元），可要求警方追究对方刑事责任，同时提起刑事附带民事诉讼索赔。

总结建议：优先通过报警和保险理赔快速处理，若责任方明确且配合，可协商解决；若责任争议大或对方拒赔，及时委托律师介入调查取证，通过法律途径维护权益。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体细节。