结论：替班出现意外时，被替班人是否负责需根据具体情况判断，主要看双方关系、事故原因及是否存在过错等因素。以下从不同角度详细分析：
一、劳动关系角度
若替班人与被替班人之间形成事实劳动关系：
- 根据《工伤保险条例》及相关规定，劳动者在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。在此情况下，若替班人在替班过程中发生意外，且符合工伤认定条件，那么被替班人（作为用人单位或实际用工者）可能需要承担工伤保险责任，包括支付工伤赔偿等。
- 举例：张三替李四上班，在工作时间内在工作场所内因工作原因受伤，若张三与李四之间形成事实劳动关系，则李四需承担工伤保险责任。
若替班人与被替班人之间未形成劳动关系：
- 若双方仅为临时替班关系，未签订劳动合同，也未形成事实劳动关系，那么被替班人通常不承担工伤保险责任。但此时需考虑其他法律关系及过错问题。
二、过错责任角度
若被替班人存在过错：
- 如被替班人明知替班人不具备相应的工作技能或资质，仍安排其替班，导致意外发生，那么被替班人可能因过错而承担相应的赔偿责任。
- 举例：王五明知赵六不会操作某机器，仍安排其替班操作，结果赵六因操作不当受伤，王五需承担部分或全部赔偿责任。
若替班人自身存在过错：
- 如替班人因疏忽大意、违反操作规程等原因导致意外发生，那么替班人可能需要自行承担部分或全部责任。
- 举例：孙七替周八上班，在操作过程中违反安全规定，导致自己受伤，孙七需自行承担部分或全部责任。
双方均无过错或均有过错：
- 若双方均无过错，可能根据公平原则，由双方分担损失。
- 若双方均有过错，则根据各自的过错程度，分担相应的责任。
三、其他特殊情况
若替班行为构成帮工关系：
- 根据《最高人民法院关于审理人身损害赔偿案件适用法律若干问题的解释》的相关规定，帮工人因帮工活动遭受人身损害的，被帮工人应当承担赔偿责任。但在此情况下，若被帮工人明确拒绝帮工的，不承担赔偿责任；若帮工人存在故意或重大过失的，赔偿权利人请求帮工人和被帮工人承担连带责任的，人民法院应予支持。
若存在第三方侵权：
- 如替班人在替班过程中因第三方的侵权行为（如交通事故、他人故意伤害等）导致受伤，那么替班人可以向第三方主张侵权责任，同时根据具体情况判断被替班人是否需承担补充责任或连带责任。
建议：在替班出现意外时，建议首先收集相关证据（如现场照片、证人证言、医疗记录等），以明确事故原因及双方责任。然后，根据具体情况与被替班人协商赔偿事宜；若协商不成，可寻求法律途径解决。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。