“偷一罚百”这种做法是不合法的，商家无权自行设定罚款规则，应通过合法途径处理顾客的盗窃行为。以下是对这一问题的详细分析：

1. 行政处罚权的专属性：

   • 根据《中华人民共和国行政处罚法》，行政处罚只能由具有行政处罚权的行政机关或法律、法规授权的具有管理公共事务职能的组织在法定职权范围内实施。商家作为普通的民事主体，并不具备这种权力，因此其自行设定的“偷一罚百”规则是无效的越权行为。

2. 民事权益的保护：

   • 《中华人民共和国民法典》明确规定，民事主体的人身权利、财产权利以及其他合法权益受法律保护，任何组织或者个人不得侵犯。商家“偷一罚百”的规定实际上加重了顾客的责任，排除了其主要权利，该条款应属无效。例如，如果顾客偷窃了价值100元的商品，商家要求赔偿10000元，这显然超出了合理范围，侵犯了顾客的财产权益。

3. 法律原则的遵循：

   • “偷一罚百”的规则明显违背了公平原则。如果发生了盗窃行为，商家的实际损失通常是所盗物品的价值，要求偷窃者承担超出实际损失过多的罚款显失公平，不符合法律所追求的公平正义价值。在法律上，对于犯罪行为的处罚应当与犯罪行为的性质、情节以及社会危害程度相适应，不能随意加重处罚。

4. 合法处理途径：

   • 对于顾客的盗窃行为，商家应该通过合法的途径来处理。例如，及时报警，由公安机关依法处理。公安机关会根据盗窃的具体情况，依照《中华人民共和国治安管理处罚法》或《中华人民共和国刑法》等相关法律规定，对盗窃者作出相应的处罚。商家也可以采取其他合法的民事救济措施，如要求盗窃者返还所盗物品或赔偿实际损失等。

5. 店内告示的法律效力：

   • 即使商家在店内明确标注了“偷一罚百”的告示，也不能成为其罚款的合法依据。因为店内的告示并不能改变法律规定的处罚方式，也不能成为商家侵犯顾客合法权益的借口。商家的告示应当符合法律法规的要求，不能违背公序良俗和法律的强制性规定。如果商家以“偷一罚百”为由要求罚款，顾客有权拒绝，并通过与商家协商、向消费者协会投诉或者向法院提起诉讼等合法途径来维护自己的权益。

建议：

• 对于商家而言，应加强法律意识，确保自身行为符合法律法规的要求。在处理顾客的盗窃行为时，应通过合法途径来维护自己的权益，而不是擅自对顾客进行罚款。
• 对于顾客而言，如果遇到商家以“偷一罚百”为由要求罚款的情况，应保持冷静，拒绝不合理的罚款要求，并通过合法途径来维护自己的权益。

综上所述，“偷一罚百”这种做法不仅不合法，而且显失公平。商家和顾客都应了解相关法律法规，共同维护良好的市场秩序和消费环境。如果你有任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。