员工离职时工资的结算时间并非必须当天，而是受到多种因素的影响。以下是对此问题的详细解答：

一、法律规定

根据《中华人民共和国劳动法》第五十条以及《工资支付暂行规定》第九条，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，且在劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定旨在保障劳动者能够及时获得应得的劳动报酬，避免无故拖欠。

二、合同约定与公司政策

除了法律规定外，具体的工资结算时间还可能受到劳动合同约定和公司政策的影响。如果劳动合同或公司规章制度中有明确规定离职工资的发放时间，那么应按照规定执行。例如，有些公司可能规定离职工资在员工离职后的下一个发薪日发放，或者按照特定的流程进行结算。

三、实际操作情况

在实际操作中，离职工资的结算时间可能因公司规模、财务流程、考勤统计等因素而有所不同。以下是一些常见的情况：

1. 立即结算：

   • 在某些小型企业或管理灵活的单位，由于员工数量少、财务流程简单，可能能够在员工当日离职时即时办理好工作交接等手续，并当场结清工资。
   • 个体工商户雇佣的员工，由于双方关系直接且简单，也更容易实现当日离职当日结算工资。

2. 按正常发薪日结算：

   • 大多数公司会按照正常的发薪周期来结算离职员工的工资。例如，如果公司的发薪日是每月的10号，那么离职员工的工资可能会在次月的10号发放。

3. 协商确定结算时间：

   • 如果双方对工资结算时间有争议或特殊需求，可以通过协商来确定一个双方都能接受的结算时间。这有助于维护良好的劳动关系，避免不必要的纠纷。

四、劳动者权益保护建议

为了确保自己的权益得到保障，劳动者在离职时可以采取以下措施：

• 查看劳动合同与公司政策：仔细查阅劳动合同中关于薪资发放的相关规定，并了解公司的薪资发放流程和政策。
• 及时沟通：与公司HR部门或财务部门进行及时沟通，明确薪资结算的时间和方式。
• 合法维权：如果用人单位违反法律规定，故意拖欠离职员工的工资，劳动者可以通过与用人单位协商、向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁等合法途径来维护自己的权益。

综上所述，员工离职时工资的结算时间并非必须当天，而是受到法律规定、合同约定、公司政策以及实际操作情况等多种因素的影响。劳动者应了解自己的权益和公司的相关规定，以便在离职时能够妥善处理薪资结算问题。