在处理小车与电动车相撞，且电动车被认定为主要责任方的情况时，赔偿问题需遵循一系列明确的法律原则和程序。以下是对此问题的详细解答：
一、事故责任划分与赔偿原则
首先，事故责任的认定是赔偿问题的基础。在此案例中，电动车被认定为主要责任方，意味着电动车在事故中的过错程度较大。根据交通法规，赔偿将依据责任比例进行，电动车方需承担主要赔偿责任，但具体比例需由交警部门或法院根据事故实际情况判定，一般范围在70%-90%之间。同时，考虑到保护弱者原则，即使电动车全责，小车方也可能需承担不超过10%的赔偿责任（但此情况在本案例中不适用，因电动车已为主责）。
二、赔偿方式及顺序
交强险赔偿：
- 尽管电动车为主要责任方，但小车的交强险仍需在责任限额内进行赔偿。这包括死亡伤残赔偿限额（有责时为18万元）、医疗费用赔偿限额（有责时为1.8万元）和财产损失赔偿限额（有责时为2000元）。
超出交强险部分的赔偿：
- 超出交强险赔偿限额的部分，将根据事故责任划分由电动车方承担主要赔偿责任。若电动车被认定为机动车且投保了保险，则先由保险赔偿；若未投保，则由电动车方个人承担。
三、赔偿范围及计算方式
赔偿范围涵盖人身损害和财产损害两大方面：
人身损害赔偿：
- 医疗费：包括所有因治疗产生的费用，按责任比例赔偿。
- 误工费：根据误工时间和收入状况确定，有固定收入的按实际减少收入计算，无固定收入的参照最近三年平均收入或当地平均工资计算。
- 护理费：根据护理人员收入或当地护工劳务报酬标准计算。
- 交通费：凭正式票据按实际发生费用计算。
- 住院伙食补助费：参照当地国家机关出差伙食补助标准计算。
- 营养费：根据伤残情况和医疗机构意见确定。
- 残疾赔偿金（如适用）：根据伤残等级和当地居民人均收入标准计算。
- 精神损害抚慰金（如适用）：综合考虑侵权情节、后果等因素确定。
财产损害赔偿：
- 车辆维修费用：根据保险公司定损结果或实际维修费用，由电动车方按责任比例承担。
- 财物损失：按物品实际价值赔偿，需提供购买凭证。
四、赔偿流程
报警并保护现场：
- 事故发生后立即报警，并确保现场得到妥善保护，拍摄照片或视频作为证据。
责任认定：
- 交警部门根据现场勘查、证人证言等证据判定事故责任，并出具事故责任认定书。
协商赔偿：
- 双方依据事故责任认定书协商赔偿事宜，包括电动车维修费、医疗费用等。如协商不成，可请求交警部门进行调解。
保险公司理赔（如适用）：
- 若电动车投保了保险，联系保险公司进行理赔。保险公司根据保险合同和责任认定书确定赔偿金额并进行赔付。
法律途径解决争议：
- 若协商或调解无果，任何一方均可向有管辖权的人民法院提起诉讼，由法院依法判决。
五、建议与指导
- 在整个赔偿过程中，建议双方保持沟通，尽量通过协商解决问题，以减少不必要的法律纠纷。
- 如对事故责任认定或赔偿金额有异议，可咨询专业的律师或法律顾问以获取更具体的法律建议和帮助。
综上所述，小车与电动车相撞且电动车为主要责任方时，赔偿问题需严格遵循法律法规和责任比例进行。希望以上解答能为您提供清晰、详细、有深度的指导。