行政处罚决定书和当场处罚决定书的主要区别体现在以下几个方面：

1. 适用情形不同：

   • 行政处罚决定书：这是行政机关在依法对违反行政管理秩序的公民、法人或者其他组织进行调查取证、听取陈述申辩（或举行听证）后，根据违法事实和法律规定作出的正式处罚决定文书。它适用于较为复杂或严重的违法行为，需要经过较为完整的行政处罚程序。
   • 当场处罚决定书：也称为简易程序处罚决定书，是行政机关在违法事实确凿并有法定依据，对公民处以二百元以下、对法人或者其他组织处以三千元以下罚款或者警告的行政处罚时，可以当场作出的处罚决定文书。它适用于违法事实简单、情节轻微，且处罚较轻的情况。

2. 程序要求不同：

   • 行政处罚决定书：需要遵循一般的行政处罚程序，包括立案、调查取证、告知权利、听取陈述申辩（或举行听证）、作出处罚决定等步骤。这些程序确保了处罚的公正性和合法性。
   • 当场处罚决定书：则简化了程序，行政机关可以当场收集证据、作出处罚决定，并当场交付当事人。但即便如此，也必须确保当事人了解自己的权利，如陈述申辩权等。

3. 文书内容不同：

   • 行政处罚决定书：通常包含较为详细的内容，如违法事实、证据、处罚依据、处罚种类和幅度、履行方式和期限、救济途径等。这些内容有助于当事人了解处罚的具体情况和依据。
   • 当场处罚决定书：则相对简洁，主要包含违法事实、处罚依据、处罚种类和幅度、履行方式和期限等基本信息。由于是在当场作出，因此不需要像行政处罚决定书那样详细阐述所有程序和证据。

4. 法律效力与救济途径：

   • 两者均具有法律效力，但当事人对处罚决定不服时，救济途径可能略有不同。对于行政处罚决定书，当事人通常可以在法定期限内申请行政复议或提起行政诉讼；对于当场处罚决定书，虽然救济途径相同，但由于其当场作出的特性，当事人可能需要更快地行使救济权利。

举例说明：

• 假设某市民在公园内随意丢弃垃圾，被城管执法人员当场发现。由于该行为违法事实确凿，且情节轻微，城管执法人员可以当场对其作出警告或罚款的处罚决定，并出具当场处罚决定书。
• 另一方面，如果某企业未经许可擅自排放污染物，环保部门需要经过立案、调查取证、听取陈述申辩等程序后，才能对其作出罚款、停产整顿等处罚决定，并出具行政处罚决定书。

建议：

• 无论是收到行政处罚决定书还是当场处罚决定书，当事人都应认真阅读文书内容，了解自己的违法事实和处罚依据。
• 如果对处罚决定不服，应及时在法定期限内申请行政复议或提起行政诉讼，以维护自己的合法权益。

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