关于大额居间费是否可以收取现金的问题，这确实是一个涉及法律、税务和实际操作层面的综合考量。以下是我为您详细分析的结果：

一、法律层面

从法律角度来看，我国并未明确禁止以现金方式支付居间费。只要居间行为本身是合法的，比如促成的合同是合法有效的，且居间人具备相应的资质，那么以现金形式收取居间费在法律上是被允许的。然而，这并不意味着现金支付就是最佳选择，特别是在涉及大额资金时。

二、潜在风险

1. 税务风险：

   • 现金支付容易造成税务监管的困难。如果未按规定进行纳税申报，可能涉嫌偷逃税，这将面临税务机关的查处，包括补缴税款、加收滞纳金以及可能的罚款等处罚。
   • 现金交易难以留下明确的证据和记录，这在税务审计时可能成为问题，甚至被税务机关视为偷税漏税行为。

2. 证据风险：

   • 与转账等有明确记录的支付方式相比，现金交易缺乏直接的支付证据。如果后期就居间费的支付产生纠纷，可能会因缺乏有力证据而难以保障自己的权益。

3. 特定领域限制：

   • 在某些特定领域，如金融监管政策限制的交易场景，可能禁止使用现金进行交易。在这些情况下，以现金形式收取居间费将是不合法的。

4. 违法犯罪活动风险：

   • 如果利用现金收取居间费进行违法犯罪活动，如洗钱、行贿受贿等，那么这种行为将是违法的，并会受到法律的严厉制裁。

三、建议

考虑到上述潜在风险，对于大额居间费，我建议您优先选择银行转账等正规、透明的支付方式。这样不仅可以减少纠纷和风险，还便于税务监管和证据留存。同时，请确保遵守相关的税务规定，及时进行税务申报和缴纳。

如果确实需要收取现金，请务必保留好所有相关的收据和凭证，以便在需要时提供证明。此外，对于涉及特殊领域的交易或大额资金，应特别注意相关法律法规的限制和要求，以确保交易的合法性和安全性。

综上所述，虽然法律上并未禁止以现金方式支付大额居间费，但考虑到潜在的风险和不便之处，我建议您在实际操作中谨慎选择支付方式，并优先考虑银行转账等更为正规、透明的支付方式。