当孩子的父母离世或者无法履行监护职责时，确定新的监护人是一个重要且需要细致处理的问题。以下是根据相关法律和实际情况，为您详细解答：
首先，我们要明确的是，父母是未成年子女的法定监护人，他们有保护被监护人的身体健康、照顾被监护人的生活、管理和教育被监护人的法定职责。然而，当父母离世或者因各种原因无法履行这些职责时，就需要确定新的监护人来继续承担这些责任。
在确定新的监护人时，我们会遵循一定的顺序和原则。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，当未成年人的父母已经死亡或者没有监护能力时，会由下列有监护能力的人按顺序担任监护人：
祖父母、外祖父母：他们通常是第一顺序的监护人，如果他们有监护能力且愿意担任监护人，那么他们将是首选。
兄、姐：如果祖父母、外祖父母无法担任或者没有监护能力，那么未成年人的兄、姐将成为第二顺序的监护人，前提是他们有监护能力且愿意担任。
其他愿意担任监护人的个人或者组织：如果前两个顺序的监护人都无法担任或者没有监护能力，那么其他愿意担任监护人的个人或者组织，如叔叔、姑姑、其他亲属或者社会福利机构等，也可以成为监护人。但这一选择需要经过未成年人住所地的居民委员会、村民委员会或者民政部门的同意。
在实际操作中，居民委员会、村民委员会、民政部门或者人民法院会尊重被监护人的真实意愿，并按照最有利于被监护人的原则在依法具有监护资格的人中指定监护人。如果有关当事人对指定不服，他们可以向人民法院申请指定监护人，或者直接向人民法院申请指定监护人。
此外，如果在指定监护人之前，被监护人的人身权利、财产权利以及其他合法权益处于无人保护状态，那么由被监护人住所地的居民委员会、村民委员会、法律规定的有关组织或者民政部门担任临时监护人，以确保被监护人的权益不受侵害。
最后，需要强调的是，监护人一旦被指定，就不得擅自变更。如果擅自变更，不免除被指定的监护人的责任。这是为了保护被监护人的权益，确保他们能够得到稳定、持续的照顾和保护。
综上所述，当孩子的父母离世或者无法履行监护职责时，我们会根据法律规定的顺序和原则，结合被监护人的实际情况和意愿，来确定新的监护人。希望这个解答能够帮助您更好地理解这个问题。