发生小车与电动车相撞的事故，可按以下步骤处理，我会分情况为你详细说明：
一、无人员伤亡的情况
- 立即停车并保护现场
- 双方车辆驾驶人都应立即停车，开启危险报警闪光灯，在车后适当位置放置警示标志，防止二次事故发生。
- 不要随意移动车辆，除非是为了避免阻碍交通或抢救伤者等必要情况。因为保护现场对于后续确定事故责任至关重要，移动车辆可能会破坏现场痕迹，影响责任认定。
- 查看车辆损失情况
- 仔细检查双方车辆的受损部位和程度，可以用手机拍照或录像记录现场情况，包括车辆位置、碰撞痕迹、道路状况等，这些证据在后续处理事故和保险理赔时会起到关键作用。
- 报警并通知保险公司
- 及时拨打122报警电话，向交警部门报告事故发生的时间、地点、车辆类型、人员伤亡情况（本情况无人员伤亡）等基本信息。
- 同时，拨打自己车辆所投保的保险公司客服电话，告知事故情况，按照保险公司的指引进行后续操作，如等待查勘员到现场查勘等。
- 等待交警处理并配合调查
- 交警到达现场后，会进行勘查、询问双方当事人等情况，制作交通事故认定书。在这个过程中，要如实向交警陈述事故发生的经过，提供相关证据。
- 如果对事故责任认定有异议，可以在收到交通事故认定书之日起三日内，向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。
- 协商赔偿或通过保险理赔
- 如果事故责任明确，双方可以协商赔偿事宜。例如，若小车全责，小车车主需承担电动车的维修费用等合理损失。
- 也可以根据交通事故认定书，通过各自的保险公司进行理赔。按照保险合同的约定，提交相关材料，如事故认定书、车辆维修发票等，由保险公司进行定损和赔付。
二、有人员伤亡的情况
- 立即停车并抢救伤者
- 第一时间停车，开启危险报警闪光灯，在车后设置警示标志。
- 迅速查看伤者情况，如果伤者伤势较轻，可以协助其到安全地带休息，并询问其身体状况；如果伤者伤势较重，不要随意移动伤者，以免造成二次伤害，应立即拨打120急救电话，请求专业医护人员前来救治。
- 保护现场并报警
- 尽可能保护好事故现场，不要破坏现场的痕迹和物证。如果因为抢救伤者等原因必须移动现场物品，应当标明位置。
- 立即拨打122报警电话，向交警详细报告事故情况，包括事故地点、人员伤亡情况、车辆情况等。
- 通知保险公司
- 及时通知自己车辆所投保的保险公司，告知事故发生情况和人员伤亡情况，按照保险公司的要求提供相关信息和材料，配合保险公司进行查勘和定损工作。
- 配合交警调查和伤者治疗
- 交警到达现场后，要积极配合交警的调查工作，如实陈述事故发生的经过，提供相关证据。
- 关注伤者的治疗情况，如果伤者需要垫付医疗费用，可以根据实际情况和保险情况，与保险公司沟通后进行适当垫付，但要注意保留好相关票据。
- 协商赔偿或通过法律途径解决
- 在伤者治疗结束后，双方可以协商赔偿事宜。赔偿项目包括医疗费、误工费、护理费、营养费、残疾赔偿金（如果构成残疾）等。
- 如果协商不成，伤者可以向法院提起诉讼，通过法律途径解决赔偿问题。在诉讼过程中，要提供充分的证据来支持自己的主张，如交通事故认定书、医疗费用票据、误工证明等。
无论哪种情况，在整个处理过程中，都要保持冷静，遵守法律法规，积极配合相关部门的工作。如果你在处理过程中遇到任何法律问题，都可以直接向我咨询。