机动车与电车相撞的责任划分需结合具体事故情形综合判断，核心依据是双方是否存在违法行为及过错程度。以下分情况说明责任划分原则：

1. 若电车属于非机动车（如符合新国标的电动自行车）

   • 机动车全责：若机动车存在闯红灯、逆行、超速、未礼让行人等违法行为，且该行为与事故发生存在直接因果关系，通常由机动车承担全部责任。
     
   • 电车全责：若电车存在闯红灯、横穿马路、违规载人、酒驾等违法行为，且机动车无过错（如正常行驶、已采取避让措施），则电车承担全部责任。
     
   • 按比例担责：若双方均存在过错（如机动车超速、电车未走非机动车道），则根据过错程度划分责任比例（如机动车70%、电车30%）。

2. 若电车属于机动车（如超标电动摩托车、电动轻便摩托车）

   • 按机动车规则处理：此时电车需遵守机动车交通规则（如持证驾驶、投保交强险）。若电车未取得牌照、未投保或驾驶员无证驾驶，可能承担主要责任；若机动车存在违法行为（如酒驾、无证驾驶），则按双方过错比例划分责任。
     
   • 特殊情形：若电车被鉴定为机动车但未纳入机动车管理（如未强制要求驾照），部分地区可能酌情减轻电车责任，但需以当地司法实践为准。

3. 关键证据影响责任认定

   • 现场证据：交警会通过现场勘查、监控录像、行车记录仪等还原事故经过，判断双方是否遵守交通信号、车速是否合理、是否保持安全距离等。
     
   • 鉴定意见：若对电车属性（是否为机动车）或车速、刹车性能等存在争议，可能需委托专业机构鉴定，鉴定结果直接影响责任划分。
     
   • 证人证言：目击者的陈述可能成为辅助证据，但需与其他证据相互印证。

温馨提示：责任划分需以交警出具的《交通事故责任认定书》为准。若对认定结果有异议，可在收到认定书后3日内申请复核。事故赔偿涉及医疗费、误工费、残疾赔偿金等多项费用，建议根据责任比例协商或通过诉讼解决。如有具体事故细节，可进一步向我咨询，我会结合案例为您详细分析。