若机动车与电动车相撞后赔偿超出交强险范围，且机动车未购买商业保险，超出部分的赔付责任需根据事故责任划分来确定，一般由机动车一方承担相应赔偿责任。具体分析如下：

1. 交强险的赔付范围与限额
   根据《机动车交通事故责任强制保险条例》，交强险是法定强制保险，其赔付分为三部分：

   • 死亡伤残赔偿限额：最高18万元（有责）或1.8万元（无责）；
     
   • 医疗费用赔偿限额：最高1.8万元（有责）或1800元（无责）；
     
   • 财产损失赔偿限额：最高2000元（有责）或100元（无责）。
     若事故损失未超出上述限额，由交强险全额赔付；若超出，则需按责任比例分担。

2. 超出交强险部分的赔付责任

   • 机动车全责或主责：超出交强险限额的损失（如医疗费、护理费、残疾赔偿金等），由机动车一方承担全部或主要赔偿责任。
     
   • 电动车全责或主责：若电动车存在过错（如闯红灯、逆行等），超出部分可能由电动车一方自行承担或按比例分担。
     
   • 双方同等责任：超出部分通常按5:5比例分担，但具体需结合地方规定和事故细节判断。

3. 机动车未购买商业险的影响
   商业险（如第三者责任险）是自愿购买的补充保险，用于覆盖交强险不足部分。若未购买，机动车一方需自行承担超出交强险的赔偿责任。

   • 若机动车一方无力赔偿：受害方可申请法院强制执行其财产（如房产、车辆、存款等）；若仍不足，可能面临部分损失无法追偿的风险。
     
   • 电动车一方的救济途径：若电动车一方无过错且损失严重，可尝试通过社会救助基金或协商分期赔偿等方式缓解压力，但法律上无强制要求机动车方必须全额赔付。

4. 特殊情形提示

   • 电动车属性认定：若电动车被鉴定为机动车（如时速超25km/h、重量超55kg等），但未投保交强险，电动车一方可能需先在交强险范围内自担责任，剩余部分再按责任比例分担。
     
   • 地方性差异：部分地区对电动车管理有特殊规定（如要求投保非机动车第三者责任险），需结合当地政策进一步分析。

建议：事故发生后，双方应第一时间报警并保留证据（如现场照片、医疗记录、证人信息等），由交警部门出具《事故责任认定书》明确责任比例。若对赔偿有争议，可通过诉讼解决，法院会依法判决责任方履行赔付义务。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体细节。