在电动车与小车发生碰撞，且小车已购买保险、电动车未购买保险的情况下，损害赔偿责任的承担需根据事故责任划分来确定，具体如下：

1. 若事故责任在小车一方：

   • 小车驾驶员需承担全部或主要赔偿责任。由于小车已购买保险，通常先由小车的交强险在责任限额内进行赔偿（包括医疗费用、财产损失等）。
   • 若交强险赔偿不足，剩余部分由小车的商业三者险根据合同约定进行赔偿。
   • 电动车虽未购买保险，但在此情况下，其无需承担赔偿责任，除非电动车存在故意或重大过失导致事故扩大等特殊情况。

2. 若事故责任在电动车一方：

   • 电动车驾驶员需承担全部或主要赔偿责任。由于电动车未购买保险，这部分赔偿责任需由电动车驾驶员自行承担。
   • 小车虽已购买保险，但在此情况下，其保险公司通常不承担赔偿责任，除非小车存在无责赔偿等法定情形（如交强险中的无责财产损失赔偿限额）。
   • 若电动车驾驶员无力赔偿，且小车存在无责赔偿等法定情形，小车驾驶员可在交强险无责赔偿限额内进行赔偿，但这部分赔偿通常较为有限。

3. 若事故责任双方均有：

   • 赔偿责任将根据双方责任比例进行划分。例如，若小车承担70%责任，电动车承担30%责任，则赔偿也将按此比例进行分配。
   • 小车的赔偿责任先由交强险承担，不足部分由商业三者险承担；电动车的赔偿责任则需由电动车驾驶员自行承担。

额外提醒：

• 在处理此类事故时，建议及时报警并由交警部门出具事故责任认定书，以明确双方责任比例。
• 若对事故责任认定有异议，可在规定时间内申请复核或提起行政诉讼。
• 在赔偿过程中，注意保留相关证据（如医疗费用发票、维修费用发票等），以便后续维权。

总结：电动车与小车碰撞后的损害赔偿责任承担，主要取决于事故责任划分。无论哪方责任，都应先由责任方的保险（如有）在责任限额内进行赔偿，不足部分由责任方自行承担。若对事故处理或赔偿有疑问，可直接向我咨询。