关于五座网约车超载两人的处罚问题，根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法规，我们可以给出以下详细且全面的解答：
一、超载行为确认
五座网约车，即核定载客人数为5人的车辆，若实际载客7人，则明确构成超载行为，超载比例为40%（即(7-5)/5*100%）。
二、具体处罚措施
罚款：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第九十条，机动车驾驶人违反道路交通安全法律、法规关于道路通行规定的，将面临警告或者二十元以上二百元以下的罚款。在实际执法中，不同地区可能会根据具体情况在这个幅度内确定具体的罚款金额。但考虑到超载比例较高，罚款金额可能会接近或达到上限。
驾驶证记分：
- 依据《道路交通安全违法行为记分管理办法》，驾驶载客汽车载人超过核定人数20%以上未达到50%的，一次记6分。因此，五座网约车超载两人，驾驶员的驾驶证将被记6分。
车辆扣留：
- 如果超载行为发生在营运客车（不包括公共汽车）或校车以外的载客汽车上，且情节较为严重或拒不改正，公安机关交通管理部门有权扣留机动车，直至违法状态消除。这意味着，超载的乘客需要被转运，使车辆乘坐人数符合核定人数后，车辆才能被放行。
三、其他可能的法律后果
- 民事赔偿责任：如果因车辆超载而导致交通事故，驾驶员还可能承担相应的民事赔偿责任，包括赔偿乘客和其他受害者的医疗费用、财产损失等。
- 刑事责任：在严重情况下，如超载导致重大交通事故，驾驶员甚至可能构成交通肇事罪，需要承担刑事责任。
四、总结与建议
五座网约车超载两人将面临罚款、驾驶证记分以及可能的车辆扣留等处罚，并可能承担其他严重的法律后果。这些处罚不仅会对驾驶员的经济利益造成损失，还会对其驾驶记录产生不良影响，甚至可能危及自身和他人的生命财产安全。
因此，我们强烈建议网约车驾驶员严格遵守交通法规，按照车辆核定载客人数乘车，切勿超载行驶。同时，也提醒乘客要增强安全意识，拒绝乘坐超载车辆，共同维护道路交通秩序和安全。如果遇到超载情况，可以向相关部门举报，以维护自己的合法权益和公共安全。