五座私家车超载两人，属于超过额定乘员20%以上未达50%的违法行为，将面临以下处罚：

1. 行政处罚：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第九十二条的规定，公路客运车辆载客超过额定乘员的，处二百元以上五百元以下罚款；超过额定乘员百分之二十或者违反规定载货的，处五百元以上二千元以下罚款。虽然该条款直接提及的是“公路客运车辆”，但私家车超载同样适用该法的相关原则，且在实际执法中，对于私家车超载的处罚也参照此精神执行。对于五座私家车超载两人（即超过额定乘员40%，属于超过20%以上未达50%的情形），通常会处以五百元以上二千元以下的罚款，具体数额由交警部门根据实际情况裁量。
   • 同时，根据《道路交通安全违法行为记分管理办法》的规定，驾驶校车、公路客运汽车、旅游客运汽车、7座以上载客汽车以外的其他载客汽车载人超过核定人数百分之二十以上未达到百分之五十的，一次记3分。因此，五座私家车超载两人，驾驶员还将被记3分。

2. 其他后果：

   • 超载不仅违法，还严重威胁道路交通安全。超载会导致车辆制动性能下降，增加事故风险，一旦发生事故，超载人员可能因无法及时逃生而遭受更严重的伤害。
   • 超载还可能影响车辆的保险理赔。在发生事故时，保险公司可能会因车辆超载而拒绝或减少赔偿。

建议：

• 驾驶员应严格遵守交通法规，不超载行驶，确保自己和他人的安全。
• 如果已经因超载被处罚，应认真接受处罚，并及时改正违法行为，避免再次发生类似情况。
• 在日常驾驶中，应定期检查车辆状况，确保车辆性能良好，不驾驶存在安全隐患的车辆上路。

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