在电动车超载被小车相撞的情况下，责任划分并非简单明了，而是需要综合考虑多种因素来确定。以下是从不同角度对责任划分的分析：
电动车超载的违规性：
- 电动车超载本身违反了交通规则，这可能会增加事故的风险和严重程度。如果超载是导致事故发生或加重事故后果的重要因素，那么电动车驾驶员可能需要承担一定的责任。
小车的驾驶行为：
- 小车驾驶员的驾驶行为也是责任划分的关键。如果小车驾驶员存在超速、酒驾、疲劳驾驶、未按规定让行等违规行为，且这些行为与事故发生有直接关系，那么小车驾驶员可能需要承担主要或全部责任。
- 如果小车驾驶员在事故中无过错，比如正常行驶且已采取合理避让措施，那么其责任可能会相对较轻或无责任。
事故现场的具体情况：
- 事故现场的具体情况，如路况、视线、车辆碰撞位置等，也会影响责任的划分。例如，如果事故发生在视线受阻的路段，且双方都未采取足够的安全措施，那么责任可能会根据双方的具体行为来划分。
- 如果电动车在超载的情况下突然变道或闯入机动车道，与正常行驶的小车相撞，那么电动车驾驶员的责任可能会更大。
证据和证人证言：
- 证据和证人证言在责任划分中起着至关重要的作用。现场照片、监控录像、目击证人的证言等都可以为责任划分提供有力支持。
- 如果能够证明电动车超载是导致事故的主要原因，或者小车驾驶员存在违规行为且这些行为与事故有直接关系，那么这些证据将有助于确定责任。
责任划分的法律依据：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例的相关规定，公安机关交通管理部门将根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。
- 如果一方当事人的过错导致事故，该方将承担全部责任；如果两方或多方都有过错，则根据各自过错的比例来划分责任。
建议与后续处理：
- 在事故发生后，双方应保持冷静，立即报警并配合交警部门的调查处理。
- 尽可能收集现场照片、监控录像、证人证言等证据，以便后续责任判定。
- 如果对责任划分有争议，可以向交通管理部门申请调解或通过诉讼等法律途径解决。
总结来说，电动车超载被小车相撞的责任划分需要综合考虑多种因素，包括电动车的超载情况、小车的驾驶行为、事故现场的具体情况以及证据和证人证言等。在实际操作中，应依据法律法规和事实情况进行客观公正的判断。如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。