离职当天是否需要当面结清工资，这并非一个绝对的规定，而是取决于具体的离职情形、地方规定以及双方的约定。以下是我从多个角度为你详细分析的情况：
一、法律规定层面
全国性法律：
- 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定确立了用人单位在离职时应尽快支付劳动者工资的基本原则，虽然并未严格限定为离职当天，但强调了支付的及时性。
地方性规定：
- 部分地区，如深圳市，通过地方性法规明确要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资，这体现了更为严格的支付要求。因此，在处理离职工资支付问题时，还需关注并遵守当地的具体规定。
二、实际操作层面
当场结清的情形：
- 协商一致解除：若劳动者与用人单位在离职前达成一致，并明确约定在离职当天结清工资，那么用人单位应遵守此约定，当场支付工资。
- 用人单位过错：如用人单位存在违法行为（如未及时足额支付劳动报酬），导致劳动者解除劳动合同，此时用人单位也应在离职当天结清工资。
- 劳动合同期满：在劳动合同期满终止的情况下，同样应在离职当天结清工资，以保障劳动者的合法权益。
不一定当场结清的情形：
- 正常离职：对于劳动者提前通知用人单位解除劳动合同的正常离职情况，工资结算方式可能因公司规定而异。一些公司可能会按照既定的工资支付周期来支付离职员工工资，只要该周期合理且符合法律法规要求，也是被允许的。
- 存在争议时：若双方对工资数额、加班情况、经济赔偿或罚款等事项存在争议，需要时间进行核实和协商，因此工资可能无法在离职当天结清。在这种情况下，双方应尽快解决争议，并确保工资在合理时间内得到支付。
三、维权途径与建议
与用人单位协商：
- 如果用人单位未能在离职当天结清工资，劳动者首先应与用人单位进行沟通协商，明确提出结清工资的要求，并确定具体的支付时间。
向劳动监察部门投诉：
- 若协商无果，劳动者可以向当地劳动监察部门投诉，要求用人单位履行支付义务。劳动监察部门将依法进行调查处理，并责令用人单位限期支付工资。
申请劳动仲裁或提起诉讼：
- 在必要时，劳动者还可以选择申请劳动仲裁或向法院提起诉讼，通过法律途径解决工资纠纷。这将有助于维护劳动者的合法权益，并确保工资得到按时足额支付。
总结与建议：离职当天是否需要当面结清工资，需根据具体情况判断。但无论如何，用人单位都应遵循法律法规的及时性原则，尽快支付劳动者工资。同时，劳动者也应了解自己的权益，并在必要时采取合法途径维护自身权益。如果你在处理离职工资支付问题时遇到任何疑问或困难，可以直接向我咨询，我将为你提供专业的法律帮助。