私立医院离职时是否需要签保密协议，这取决于具体情况，但签订保密协议本身是合法的。以下从多个角度为你详细分析：
保密协议的合法性基础
法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项。这意味着，只要保密协议的内容合法、合理，且双方自愿签订，那么该协议就是具有法律效力的。
保密协议的内容：保密协议通常应明确保密信息的范围、保密期限、保密义务以及违约责任等条款。这些条款需要具体、明确，且不得违反法律法规的强制性规定。例如，保密期限应合理，不能无限期地延长；违约责任应明确且合理，不能过分苛刻。
私立医院离职时签订保密协议的适用性
存在保密信息：如果私立医院存在需要保密的信息，如患者资料、医疗技术、经营策略等，那么医院有权与离职员工签订保密协议，要求员工在离职后一定期限内不得泄露这些信息。
双方自愿签订：保密协议的签订应基于双方自愿的原则。医院不能强迫员工签订保密协议，员工也有权拒绝签订。如果员工认为保密协议的内容不合理或存在违法条款，可以与医院进行协商修改或拒绝签订。
签订保密协议时的注意事项
审查协议内容：在签订保密协议前，员工应仔细审查协议内容，确保协议中的条款合法、合理且明确。如果对协议内容有疑问或不确定的地方，可以咨询专业律师的意见。
了解保密义务：员工应了解自己在保密协议中的义务和责任，包括保密信息的范围、保密期限以及违约责任等。这有助于员工在离职后更好地履行保密义务，避免不必要的法律纠纷。
保留证据：如果员工认为医院在签订保密协议时存在欺诈、胁迫等违法行为，或者协议内容存在违法条款，员工应保留相关证据，以便在发生纠纷时维护自己的合法权益。
可能的法律后果
如果员工违反保密协议：如果员工在离职后违反了保密协议中的条款，如泄露了医院的保密信息，那么医院有权要求员工承担违约责任，包括赔偿损失等。
如果保密协议违法：如果保密协议的内容存在违法条款，如无限期地延长保密期限、过分苛刻的违约责任等，那么这些条款可能被认定为无效。在这种情况下，员工无需承担相应的违约责任。
总结与建议：私立医院离职时是否需要签保密协议取决于具体情况，但签订保密协议本身是合法的。在签订保密协议前，员工应仔细审查协议内容、了解保密义务并保留相关证据。如果对协议内容有疑问或不确定的地方，可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律意见。