解除劳动合同协议书在一般情况下能够证明劳动关系，但具体还需结合实际情况和其他证据来综合判断。以下从不同角度为你详细分析：

从协议书本身性质来看

解除劳动合同协议书是用人单位与劳动者就解除劳动关系达成一致意见后签订的书面文件。它明确记载了双方解除劳动关系的相关事宜，包括解除的时间、原因等关键信息。从法律文书的性质上来说，它是对双方劳动关系状态变化的一种确认，所以能够直接证明在协议签订之前，双方存在劳动关系。例如，小张在A公司工作，后来双方协商一致解除劳动合同，并签订了解除劳动合同协议书。这份协议书就足以证明小张曾经是A公司的员工，双方存在过劳动关系。

从证据效力角度分析

在法律上，解除劳动合同协议书属于书证的一种。书证是以其记载的内容和表达的思想来证明案件事实的证据。只要该协议书是双方真实意思表示，不存在欺诈、胁迫等违法情形，且内容合法、形式完备，那么它就具有较高的证据效力。在劳动争议仲裁或诉讼中，它可以作为证明劳动关系存在以及劳动关系解除情况的重要证据。不过，如果一方对协议书的真实性、合法性提出异议，比如认为协议书是在被胁迫的情况下签订的，那么就需要提供相应的证据来支持自己的主张，否则协议书的证据效力可能会受到影响。

结合其他证据综合判断

虽然解除劳动合同协议书能够证明劳动关系，但在某些特殊情况下，为了更全面、准确地证明劳动关系，可能还需要结合其他证据。例如，如果用人单位否认与劳动者存在过劳动关系，仅仅依靠解除劳动合同协议书可能不足以让仲裁机构或法院完全采信。此时，劳动者还可以提供工资支付记录、工作证、考勤记录、同事证言等其他证据来辅助证明。这些证据与解除劳动合同协议书相互印证，能够形成一个完整的证据链，更有利于证明劳动关系的存在。

特殊情况说明

有一种特殊情况需要注意，如果解除劳动合同协议书存在瑕疵，比如签订时一方存在重大误解、协议内容显失公平等，可能会影响其对劳动关系的证明效力。在这种情况下，可能需要通过法律程序来撤销或变更该协议书，然后再根据实际情况来确定劳动关系的证明问题。

给你的建议：如果你持有解除劳动合同协议书，并且需要证明劳动关系，首先要确保协议书的真实性和合法性。如果遇到用人单位否认劳动关系等情况，除了协议书外，尽量收集其他相关证据。若在证明劳动关系过程中遇到法律问题，可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律帮助。