公司大股东同意对外担保的效力问题，需结合具体情形综合判断，其效力可能有效，也可能无效，具体分析如下：
一、有效情形
决议程序合法且符合章程规定：
- 根据《中华人民共和国公司法》第十六条，公司对外担保需依照公司章程的规定，由董事会或者股东会、股东大会作出决议。若大股东同意对外担保的行为经过了合法的决议程序，即按照公司章程的规定，由相应的决策机构（董事会、股东会或股东大会）作出了决议，并且担保合同内容合法、形式完备，那么该担保通常是有效的。
- 举例：公司章程规定，对外担保需经股东会三分之二以上表决权通过。大股东同意并召集股东会，经三分之二以上表决权通过后，公司对外提供担保，此情形下担保有效。
相对人善意且无过错：
- 当公司法定代表人或大股东超越权限订立担保合同时，如果相对人（债权人）在订立合同时不知道且不应当知道其超越了权限，且尽到了合理的审查义务（如审查公司章程、决议文件等），那么该相对人被认定为善意第三人，担保合同对公司发生效力。
- 举例：大股东未经合法程序擅自以公司名义对外担保，但相对人审查了公司章程（未明确规定具体决议程序）且无其他明显过错，此时担保合同可能因相对人善意而有效。
二、无效情形
未经合法决议：
- 如果公司对外担保没有按照公司章程的规定进行决议，或者决议程序存在瑕疵（如表决人数未达到法定或章程规定的比例），且相对人非善意（如明知决议程序瑕疵仍接受担保），那么该担保可能会被认定为无效。
- 举例：公司章程规定对外担保需经董事会决议，但大股东未经董事会决议直接以公司名义对外担保，且相对人明知此情形仍接受担保，此时担保无效。
违反法律法规强制性规定：
- 若公司对外担保违反了法律法规的强制性规定（如以不得抵押的财产设定抵押担保），那么该担保无效。
- 举例：公司以国家禁止流通的财产（如文物）设定抵押担保，此情形下担保无效。
公司内部人员恶意串通：
- 如果公司内部人员（包括大股东）与相对人恶意串通，损害公司利益而作出的对外担保，该担保也是无效的。
- 举例：大股东与公司债权人恶意串通，虚构债务并由公司提供担保，以转移公司资产逃避债务，此情形下担保无效。
三、法律后果与责任承担
担保合同有效时的责任：
- 若担保合同有效，公司需按照合同约定承担相应的担保责任，包括但不限于偿还债务、支付违约金等。
担保合同无效时的责任：
- 若担保合同被认定为无效，公司虽不承担担保责任，但可能因过错而承担一定的民事责任。这通常涉及对公司和债权人过错的评估，以及公司是否因担保行为而获得了不当利益等因素。
- 举例：因大股东未经合法程序擅自担保导致合同无效，但公司因担保行为获得了某些利益（如债权人提供了贷款），此时公司可能需承担部分赔偿责任。
四、实际操作建议
严格遵守法定程序与章程规定：
- 公司应确保对外担保行为经过合法的决议程序，并符合公司章程的规定。大股东在同意对外担保时，应确保决议程序的合法性和合规性。
谨慎审查相对人资质与信誉：
- 公司在签订担保合同时应谨慎审查相对人的资质和信誉，以及担保合同的具体内容。大股东应参与此过程，确保公司权益不受损害。
建立健全内部决策机制：
- 公司应建立健全的内部决策机制，确保担保决策的科学性和合理性。大股东应尊重并遵守公司决策机制，避免擅自决策导致法律风险。
及时咨询专业律师：
- 在涉及复杂或高风险的对外担保事项时，公司应及时咨询专业律师的意见。作为专业律师，我可以提供具体的法律建议和风险评估，帮助公司规避法律风险。
如有具体法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。