结论：在黑车（即非法营运车辆）发生事故且当时未接单，但保险公司通过拍摄手机等方式取证的情况下，处理方式需分情况讨论，主要取决于保险合同条款、事故具体情况以及保险公司的举证是否充分合法。以下是具体分析：

1. 保险合同中的免责条款
   大多数商业车险合同中会明确约定“非法营运”属于免责情形。若保险公司能证明车辆在事故发生时处于非法营运状态（例如通过手机中的接单记录、聊天记录、行程轨迹等证据），即使当时未实际接单，但若手机中存有营运相关证据，保险公司可能依据合同条款拒绝赔付。
   法律依据：根据《保险法》第十七条，保险公司对免责条款需尽到明确说明义务，否则条款可能无效。但若保险公司已履行说明义务，且证据充分，则可能免责。

2. 保险公司的取证合法性
   保险公司拍摄手机内容需符合法律程序。若通过合法手段（如车主自愿提供、警方调取等）获取证据，则证据有效；若通过非法手段（如私自拍摄、强制获取等），则证据可能被排除，保险公司仍需承担赔付责任。
   建议：若认为保险公司取证不合法，可要求其提供证据来源的合法性证明，或通过法律途径主张权利。

3. 未接单是否影响责任认定
   即使事故发生时未接单，但若手机中存有近期营运记录（如历史订单、乘客评价等），保险公司可能主张车辆长期处于非法营运状态，从而扩大免责范围。此时需结合事故具体原因（如是否因营运行为导致事故）综合判断。
   案例参考：若事故系因私用车辆（如接送家人）导致，与营运无关，则保险公司可能仍需赔付；但若因疲劳驾驶（因营运导致）引发事故，则可能被认定为营运相关，保险公司可拒赔。

4. 车主的应对措施

   • 核实保险合同：检查合同中是否明确约定“非法营运免责”条款，以及保险公司是否已履行说明义务。
     
   • 评估证据效力：若保险公司以手机证据主张免责，需确认其取证方式是否合法，证据是否与事故直接相关。
     
   • 协商或诉讼：若与保险公司无法达成一致，可向当地银保监会投诉，或通过诉讼解决。诉讼中需重点论证“事故与营运行为无因果关系”或“保险公司取证不合法”。

总结：黑车事故中保险公司能否拒赔，需结合保险合同条款、取证合法性及事故与营运行为的关联性综合判断。建议车主保留相关证据（如保险合同、事故认定书、手机数据等），并及时咨询专业律师以维护自身权益。如有进一步疑问，可直接向我提问。