结论前置：在一般情况下，妻子是有权尝试要回丈夫未经其同意擅自赠与小三的钱款的，但具体能否成功要回，需结合多个法律因素和实际情况综合判断，包括赠与行为的性质、证据的收集、诉讼时效以及法院的裁量等。
法律分析与实践操作
一、赠与行为的无效性
夫妻共同财产的处理权：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，夫妻在婚姻关系存续期间所得的财产，通常属于夫妻共同财产，夫妻双方对此享有平等的处理权。若丈夫未经妻子同意，擅自将这部分财产赠与小三，该行为侵犯了妻子的平等处理权，因此，此赠与行为应被认定为无效。
不当得利的返还：
- 基于赠与行为的无效性，小三所取得的财产即构成不当得利。根据不当得利的法律规定，妻子作为受损失的一方，有权请求小三返还所取得的利益。
二、实践操作中的关键要素
证据的收集：
- 资金流向证据：妻子需要收集如银行转账记录、支付凭证等能够清晰显示资金流动情况的证据，以证明赠与行为的存在及具体金额。
- 关系证明证据：同时，还需提供能够证明丈夫与小三之间存在不正当关系的证据，如聊天记录、通话录音、照片或视频等，以辅助说明赠与行为的不合理性和非法性。
诉讼时效问题：
- 虽然一般的民事权利诉讼时效为三年，但在涉及夫妻共同财产被侵害的情况下，诉讼时效的起算点可能因具体情况而有所不同。如果妻子在知道或应当知道丈夫赠与行为之日起三年内未提起诉讼，可能会面临诉讼时效的抗辩。然而，如果存在诉讼时效中断、中止等法定事由，诉讼时效可以重新计算或延长。此外，如果能够证明丈夫给小三的钱是他们之间的不正当交易，如包养费等，那么无论是否已经超过诉讼时效，妻子都有权起诉要求返还，因为这类交易本身违反了社会公德和公序良俗，不受法律保护。
法院的裁量：
- 法院在审理此类案件时，会综合考虑多种因素，包括赠与财产的数额、来源、用途以及小三是否知情等。如果小三能够证明其接受赠与是基于合理的、善意的原因，或者赠与财产已经用于合理的生活支出，法院可能会部分支持或不支持妻子的返还请求。但总体而言，只要能够证明赠与行为侵犯了夫妻共同财产权益且小三没有合法取得财产的依据，法院通常会判决小三返还相应的财产。
三、特殊情况的处理
- 如果赠与行为涉及到大额财产，或者小三明知丈夫有配偶仍与其保持不正当关系并接受赠与，这些情况都可能增加妻子要回钱款的成功率。
- 另外，如果丈夫的赠与行为构成了对妻子的精神损害，妻子还可以在要求返还财产的同时，主张精神损害赔偿。
总结与建议
妻子能否成功要回丈夫擅自赠与小三的钱款，取决于多个法律因素和实际情况的综合考量。在实际操作中，妻子需要积极收集相关证据，并咨询专业律师（即我本人）的意见，以确保自己的合法权益得到有效维护。同时，也应注意诉讼时效的问题，及时采取法律行动以避免错过维权的机会。如果你有具体的法律问题或需要进一步的帮助，请直接向我咨询。