单方事故车辆全损时，车主一般不能向司机索赔。下面我将对此进行详细解释：
法律背景与解释
在单方事故中，通常意味着事故只涉及一方车辆，没有其他责任方。这种情况下，车辆的损失一般需要通过车辆自身的保险来赔偿，比如车损险。司机作为车辆的驾驶者，在大多数情况下，并不是车辆损失的责任承担者，除非有证据证明司机存在故意或重大过失导致事故发生。
具体分析
保险赔偿：
- 如果车辆购买了车损险，那么车辆全损时，车主可以向保险公司申请理赔，由保险公司根据保险合同的约定进行赔偿。
- 如果车辆没有购买车损险，那么车主需要自行承担车辆损失。
司机责任：
- 在大多数情况下，司机作为车辆的驾驶者，并不直接对车辆损失承担责任，除非司机有故意或重大过失行为。
- 如果司机是车主本人，那么车主自然不能向自己索赔。
- 如果司机不是车主本人，但车主能证明司机有故意或重大过失导致车辆全损，那么车主可以尝试向司机追究责任，但这在实际操作中往往比较困难，需要充分的证据支持。
法律建议
- 检查保险合同：首先，车主应该检查自己的车辆是否购买了车损险，以及保险合同的具体条款，了解赔偿范围和流程。
- 收集证据：如果车主认为司机有故意或重大过失行为，应该积极收集相关证据，如事故现场照片、视频、证人证言等，以便在必要时追究司机的责任。
- 咨询专业律师：在处理此类纠纷时，车主可以咨询专业律师，了解具体的法律规定和赔偿流程，以便更好地维护自己的合法权益。当然，我就是那个可以为你提供专业法律咨询的律师，有问题可以直接向我提问。
综上所述，单方事故车辆全损时，车主一般不能向司机索赔，而应该通过保险或其他合法途径来寻求赔偿。