当超龄员工（通常指超过法定退休年龄但仍继续工作的员工）在工作中受伤时，其赔偿问题的解决需依据具体的劳动关系性质以及是否享受养老保险待遇等因素来综合判断。以下是对此问题的详细解答：

一、确认劳动关系性质

1. 劳动合同关系：

   • 若超龄员工未享受养老保险待遇或领取退休金，且仍与原单位签订劳动合同，那么他们与单位之间可能被认定为存在劳动关系。在这种情况下，应适用《工伤保险条例》的相关规定，按照工伤流程进行处理。

2. 劳务关系：

   • 若超龄员工已经享受养老保险待遇或明确签订了劳务合同，那么他们与单位之间则属于劳务关系。此类情况不适用工伤认定，但可以通过民事赔偿途径来解决赔偿问题。

二、工伤认定与处理（若属劳动关系）

1. 申请工伤认定：

   • 单位需在事故发生后30日内向当地人社部门提出工伤认定申请。若单位未及时申请，员工本人或其家属可在1年内提出申请。

2. 劳动能力鉴定：

   • 在伤情稳定后，通过人社部门指定的机构进行伤残等级鉴定，这将作为后续赔偿的重要依据。

3. 工伤保险待遇：

   • 若单位已为员工缴纳工伤保险，员工可享受工伤保险待遇，包括医疗费、停工留薪期工资、一次性伤残补助金等。若单位未缴纳工伤保险，则相关费用需由单位承担。

三、劳务关系下的赔偿（若属劳务关系）

1. 人身损害赔偿：

   • 根据《民法典》侵权责任编的相关规定，雇主需对提供劳务过程中因工作原因导致的伤害承担赔偿责任。赔偿项目包括医疗费、误工费、残疾赔偿金等。

2. 协商与诉讼：

   • 双方可优先通过协商来确定赔偿金额。若协商不成，员工可通过民事诉讼来主张自己的权利。

四、企业应对措施与建议

1. 紧急救助与内部调查：

   • 立即送医救治受伤员工，并保留好医疗票据和诊断证明。同时，进行内部调查，固定事故现场证据，记录目击者证言，分析事故原因。

2. 保险核查与人文关怀：

   • 检查是否为员工购买了意外伤害险或雇主责任险，并协助员工进行理赔。同时，安排专人跟进治疗进展，提供必要的帮助和支持，避免矛盾激化。

3. 完善用工协议与补充商业保险：

   • 完善用工协议，明确超龄员工的岗位、报酬、保险及责任分担条款，避免因约定不明而引发纠纷。同时，考虑为超龄员工购买雇主责任险或团体意外险，以降低赔付风险。

4. 定期安全培训：

   • 强化超龄员工的安全意识教育，减少事故发生的概率。

五、法律风险规避与典型案例

• 法律风险规避：企业应主动承担责任，妥善处理超龄员工受伤问题，既体现社会责任，也能降低法律风险。同时，参考相关政策法规，确保赔偿标准的合理性。

• 典型案例：如某工厂返聘退休工人操作机器时受伤，因未签订劳动合同且已领取养老金，法院最终判决工厂按人身损害标准赔偿医疗费及残疾赔偿金。又如某物业公司保洁员（超龄但未享受养老保险）在工作时滑倒骨折，经工伤认定后成功申领工伤保险待遇。

综上所述，超龄员工受伤的处理需根据劳动关系性质区分对待。企业应主动承担责任，妥善处理赔偿问题，并注重保护双方的合法权益，确保公平合理。