和解协议书约定以现金方式履行，在符合法定条件的情况下是有效的。以下从不同角度为你详细分析：

协议本身的有效性

从协议的成立和生效要件来看，和解协议书是双方当事人自愿、平等协商后达成的合意，只要具备以下条件，协议本身就是有效的：

1. 行为人具有相应的民事行为能力：签订和解协议书的双方当事人应当具备完全民事行为能力，能够独立地表达自己的真实意愿，并对自己的行为承担法律责任。例如，成年人是具有完全民事行为能力的主体，可以签订和解协议书；而限制民事行为能力人签订的与其年龄、智力不相适应的和解协议书，需要经过其法定代理人的同意或追认才有效。
2. 意思表示真实：双方当事人在签订和解协议书时，必须是出于自己的真实意愿，不存在欺诈、胁迫、乘人之危等情形。比如，一方以威胁的手段迫使另一方签订和解协议书，那么该协议书就不是当事人真实意思的表示，受胁迫方可以请求法院或者仲裁机构撤销该协议书。
3. 不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗：和解协议书的内容应当符合法律法规的规定，不得损害国家、集体或第三人的利益，也不得违背社会公共利益和善良风俗。例如，双方签订的和解协议书约定通过非法手段来解决纠纷，这样的协议书就是无效的。

只要和解协议书满足上述条件，无论是以现金方式履行，还是以其他方式履行，协议本身都是有效的。

现金履行的有效性

在和解协议书有效的前提下，以现金方式履行也具有相应的法律效力，但需要注意以下几点：

1. 履行过程的合法性：现金履行应当遵守国家关于现金管理的相关规定。根据《现金管理暂行条例》等法律法规，单位之间的经济往来，除规定的范围可以使用现金外，应当通过开户银行进行转账结算。不过，在个人之间的和解协议履行中，现金支付相对较为常见，但也要确保现金来源合法，不存在洗钱等违法犯罪行为。
2. 证据留存：以现金方式履行和解协议书时，双方应当注意留存相关证据，以证明已经按照协议约定履行了义务。例如，可以要求收款方出具收条，注明收款的时间、金额、事由等信息，并由收款方签字确认；如果有见证人在场，见证人也应当在收条上签字见证。这样，在日后发生纠纷时，可以凭借这些证据来维护自己的合法权益。

特殊情况

如果和解协议书涉及一些特殊的法律关系或事项，以现金方式履行可能会受到一定的限制或需要满足额外的条件。例如：

1. 涉及不动产的纠纷：如果和解协议书涉及不动产的转让或抵押等事项，仅仅以现金方式支付款项可能不够，还需要按照法律规定办理相关的登记手续。因为不动产的物权变动以登记为生效要件，不办理登记手续，即使已经支付了现金，也不能产生物权变动的法律效果。
2. 涉及税收问题：某些和解协议书的履行可能会涉及税收的缴纳。例如，在涉及财产转让的和解协议中，转让方可能需要缴纳相应的税费。在这种情况下，双方应当按照税收法律法规的规定，及时、足额地缴纳税款，否则可能会面临税务机关的处罚。

如果你在和解协议书的签订或履行过程中遇到任何问题，或者需要进一步了解相关的法律规定和操作流程，都可以直接向我咨询。