在主干道左转时发生碰撞，责任划分需根据具体情况来确定，无法直接断定是哪一方的责任。以下是从不同角度对可能的情况进行的分析：

1. 左转车辆的责任：

   • 如果左转车辆在转弯过程中未遵守交通规则，如未开启转向灯、未观察对向车道情况、转弯半径过小或过大导致与直行车辆发生碰撞，那么左转车辆通常需要承担主要或全部责任。
   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条：“机动车通过没有交通信号灯控制也没有交通警察指挥的交叉路口，除应当遵守第五十一条第(二)项、第(三)项的规定外，还应当遵守下列规定：……(三)转弯的机动车让直行的车辆先行；……”。若左转车辆未让直行车辆先行，则可能构成违规，需承担相应责任。

2. 直行车辆的责任：

   • 如果直行车辆存在超速、酒驾、疲劳驾驶等违规行为，且这些行为是导致碰撞的直接原因，那么直行车辆可能需要承担部分或全部责任。
   • 如果直行车辆在行驶过程中未保持足够的安全距离，或者未及时采取避让措施，也可能被认定为存在过错，需承担相应责任。

3. 双方共同责任：

   • 在某些情况下，碰撞事故可能是由双方共同过错导致的。例如，左转车辆未遵守交通规则，同时直行车辆也存在超速等违规行为。在这种情况下，双方可能需要根据各自的过错程度来分担责任。

4. 特殊情况：

   • 如果碰撞事故是由于道路设计缺陷、交通标志不清等外部因素导致的，那么责任划分可能会更加复杂。在这种情况下，可能需要通过法律途径来明确责任归属。

建议：

• 在发生碰撞事故后，应立即停车并保护现场，及时报警并等待交警到来进行事故认定。
• 收集并保存相关证据，如现场照片、视频、证人证言等，以便在后续处理中维护自己的合法权益。
• 如果对事故认定有异议，可以在规定时间内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。